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第九章、卤代烃;一、分类和命名 R-X;也可按所含卤原子数目分为：; （国际：基团的列出顺序按英文字母的顺序）;二.卤代烃的物理性质;光谱性质： IR： νC-F 1000-1350 cm -1 (S) νC-Cl 700-750 cm-1 (m) νC-Br 485-610 cm-1 (m) νC-I 485-610 cm-1 (m); 不同类RX的鉴别：;(3). 底物为正离子：;卤代烃的亲核取代生成多类重要产物， 最有用的有机反应之一.;（二）、消除反应：;α- 消除：;（三）、与金属的反应：;1）反应活性: RI RBr RCl RF 1oR产率较好，2o、3o可有消除、偶联发生 PhCH2X, CH2=CH-CH2X等太活泼，易发生偶联;与Mg反应活性低，;(3).格氏试剂的用途 用于制 1o、2 o、3 o醇及酮等。;用于制还原电位低于Mg的金属化合物;例：;四、亲核取代反应的历程及影响因素;反应进程的能量变化曲线如下： p247 图9.2;分步反应历程：;特点：分步进行，第一步断裂C-Br键生成C+中间体 需能量较多，E1 E2;SN1：外销旋化：;大多亲核取代反应：既非完全构型转化， 也非完全外销旋化。;2.亲核取代的离子对历程：;C+不稳定：试剂亲核性强—在(i)、(ii)阶段反应 C+稳定：溶剂离解能力强—在(iii)、(iv)阶段反应;卤素参与;苯基参与;可能的参与基团：;(三).影响亲核取代的因素：;电子因素：;(2). 烃基对SN1反应的影响; PhCH2X CH2=CHCH2X;空间障碍，背面进攻不可能，SN2难； 环的刚性固定作用，难于生成平面型的C+—SN1也难;2.离去基团的影响;OH-, OR-, NH2-, NHR- 都是强碱，不易离去； 变成共轭酸?易离去，故在酸性条件下反应;下列基团在亲核取代反应中相对离去速度：;3、溶剂的影响;例：;4.亲核试剂的影响;①.空间因素的影响 亲核性 大 小 CH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO- (CH3)3CO- 碱性： 小 大 ;五、消去反应;2. Elcb历程：;3. E2历程：;E1和E1cb 是两种极端情况，E2 实际上是一系列中间态的总称：;(二).消去反应的择向 1.Saytzeff 规则和 Hoffmann 规则：;主要生成双键上烷基取代少的烯— Hoffmann规则;2. 消除反应的历程与择向的关系;E2 ? S - 烯 理由同上;(三).消除反应的立体化学：;两个β-H都满足反式消除，优先生成 S –烯。 ;(五).消除与取代的竞争;2.进攻试剂的影响;取代;The End of Chapter 09