大学化学(有机物医学)第十章醛和酮.pptx(授课讲义).pptVIP

* * * 水合茚三酮（显色剂） 茚三酮 3.加Grignard试剂 常用于：制备各种醇（C增加） - R M gX δ δ + C O + - δ δ 无水乙醚 H3O+ 甲醛 伯醇 无水乙醚 H3O+ 醛 仲醇 无水乙醚 叔醇 H3O+ 酮 用Grignard试剂和酮有几种方式制备 ① ② + + 4. 与氨衍生物的加成 氨衍生物和醛酮反应的产物 氨衍生物 结构式 加成缩合产物结构式 产物名称 伯胺 Schiff碱 羟胺 肟(wò） 苯肼 苯腙 2,4-二硝 基苯肼 2,4-二硝 基苯腙 H 2 N N H N O 2 O 2 N C N R ( R ) H N H N O 2 O 2 N 肼(jǐng) 腙(zōng) + H+ - H2O N-取代亚胺 常用于醛、酮的鉴别 （橙黄或橙红 ） （羰基试剂） + 2,4-二硝基苯肼 2,4-二硝基苯腙 实验 醛、酮与2,4-二硝基苯肼的反应 均加入2,4-二硝基苯肼 试管①—乙醛 试管②—丙酮 试管③—苯甲醛 振摇 ①　 ②　 ③ 均出现黄 亲核加成反应 小结 试剂 反应物 反应条件 产物 常见的用途 HCN ROH H2N-R RMgX （二）α-C 及 α-H 的反应 1. 醇醛缩合 C H 3 C O H + 稀 N a O H 4～ 5 ℃ C H 2 H C H O α 2-丁烯醛 C H 3 C H C H 2 C H O O H β-羟基丁醛 （醇醛） 注意与醇＋醛相区别 含有?-H的醛 反应物要求： 1 反应条件：稀碱 2 + α CH O H 写法： 2 3 常用于合成（C成倍增加） 4 无α-H的醛不能发生羟醛缩合, 但它可与含α-H的醛发生“交叉”羟醛缩合反应。 含α-H的酮也可发生类似反应,但一般产率很低。 酮式-烯醇式互变异构中的烯醇含量 化合物 互变异构平衡 烯醇式含量% 丙酮 环己酮 乙酰乙酸乙酯 乙酰丙酮 苯甲酰丙酮 0.00025 0.020 7.5 80 90 2. 酮式和烯醇式的互变异构 同分异构体之间以一定比例平衡共存并相互转化的现象称为互变异构。酮式和烯醇式互为互变异构体 条件：有α-H的羰基化合物（醛、酮、羧酸、酯等）及某些含氮有机物和糖类 1 为什么会有酮式-烯醇式互变异构现象？ -H+ H+ 酮式 烯醇式 负碳离子 烯醇负离子 （酮的性质） （烯醇的性质） 2 100% 烯醇式的平衡含量：0.0001% 溶剂、浓度和温度等因素也影响烯醇化的程度 76% 各种化合物酮式和烯醇式存在的比例大小主要取决于分子结构，烯醇式异构体的稳定性取决于羰基和烯键之间的π-π共轭效应和六元螯环的形成等因素。 实验 酮式和烯醇式互变异构现象 加入乙酰乙酸乙酯 加入FeCl3—显紫色 加入饱和溴水—褪色 稍候又显紫色 为什么乙酰丙酮烯醇式含量高？ 3 π-π共轭 分子内氢键 高达99%？ 苯甲酰丙酮 下列化合物中烯醇化程度最大的是 A. B. C. D. E. 怎样写酮式-烯醇式互变异构？ (a) (b) 3 3. 卤代反应 + + α C H I 3 + ( H ) R C O O N a + N aI 3 + 3 H 2 O 淡黄色晶体 3 C H 3 C O R ( H ) + I 2 + 4 N aO H α 碘仿反应 反应物要求： ?-C上有三个活泼氢的醛、酮 醛： 乙醛 酮： 甲基酮 1 ？ 能发生