气相色谱—质谱法测定纺织品中芳香胺.pptVIP

气相色谱—质谱法测定纺织品中的芳香胺化合物 欧阳丹丹 芳香胺的危害： 芳香胺是一种具有香味的 胺类物质，它的分子比较活跃， 接触途径多在衣服制品，有的不法商人把有毒芳香胺用作衣服的染料。而可分解芳香胺染料（禁用偶氮染料）是一类毒性比甲醛更强的致癌物质，无色无味，且不溶于水，无法消除，更无法凭感官鉴别，只有通过专门的仪器才能检测出来，含这类有毒染料的服装在与人体接触的过程中，染料不可避免地会被皮肤吸收，引发各种不良症状。可 分解芳香胺染料除对人体有危害外，还会 对污染水域等环境造成不可估量的损失。 质谱法的原理： 样品分子在离子源电离室中吸收能量后发生电离，生成分子离子，分子离子由于具有较高的能量，会进一步按化合物自身特有的碎裂规律分裂，生成一系列组成确定的碎片离子(一般为正离子)，再利用电磁学原理使带电离子按质核比(m/z)的大小按时间分离，检测其强度，得出质谱图。 气相色谱法的原理： 由于混合物中各组分在性质和结构上的差异,与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，混合物在两相中反复多次的分配平衡，使得各组分在固定相保留的时间不同，从而按一定次序从色谱柱中流出。 气相色谱法与质谱法联用的有利条件 *1.它们都在气态下进行分析； *2.气相色谱分析的化合物沸点范围适合质朴 分析； *3.气相色谱分离的组分足够质谱检测； *4.它们对样品的制备和预处理要求有相 同之处； *5.它们都是分析混合物的理想工具。 气相色谱—质谱联用仪的结构 气相色谱—质谱的工作原理 有机混合物经色谱柱分离后，经分子 分离器去除混合的载气，使气压降低，再流入离子源被电离成离子，离子在进入质谱的质量分析器前，在其之间有个总离子流检测器，以截取部分离子流信号，总离子流强度与时间的变化曲线就是混合物的总离子流色谱图(TIC图)，同时再结合最 后测出的质谱图和标准样品的质谱图，推测出 各色谱峰的结构组成和 它们各自的含量。 TIC图 总 质谱图 离 子 强 度 气相色谱—质谱联用仪的类型 实验原理 可分解芳香胺(禁用偶氮染料)在柠檬酸盐缓冲液介质中用连二亚硫酸钠(Na2S2O4?2H2O和Na2S2O4)还原分解，产生芳香胺，用液液分配柱或溶剂直接提取还原液中的芳香胺，加入盐酸水溶液使芳香胺成盐，浓缩后，加入氢氧化钠水溶液使芳香胺盐酸盐成胺，将胺从水溶液中抽提至己酸己酯中，取乙酸己酯层进行GC-MS分析。 实验步骤 称样品 ↓ 萃取 ↓ 提取 ↓ 浓缩、定容 ↓ GC／MS测定 取1.00g样品剪碎，加入柠檬酸盐缓 冲溶液完全浸湿，在70℃水浴中振荡30min 加入3mL连二亚硫酸钠溶液，在振荡30min 用液-液分配柱或溶剂(NaOH、乙醚)直接提取,再加入HCl,使其生成铵盐 加入NaOH使铵盐成胺，再加入乙酸 乙酯使其浓解，置于真空旋转仪上浓缩 至近干；用乙酸乙酯定容 气相色谱—质谱联用的特点 两种方法联用使两者的优缺点得到互补，解决问题的能力很强，具有更大的优势。 *1.气相色谱作为进样系统，将待测样品进行分离后导入质谱进行检测，不仅避免了样品的污染，对样品还能有效地控制，极大地提高了对混合物的分离、定性、定量分析效率； *2.质谱作为检测器，检测的离子质量，获得化合物的质谱图，更能准确进行分析，且所有离子经质量分析器分离后均可被检测，有广泛适用性； *3.它还可以获得更多的信息。比如：联用得到质量、强度、保留时间的三维图。 气质联用法与气相色谱法的对比 *1.气质联用法(GC-MS)定性参数增加，定性 可靠。 GC-MS方法不仅与气象色谱法(GC)一样而且还提供质谱图等使GC-MS方法定性远高于GC方法。 *2.灵敏度高。 一般GC-MS的总离子流色谱(TIC)的灵敏度比普通的GC的氢焰检测器高1~2个数量级。 *3.抗干扰能力强。 GC利用选择性检测器能对一些特殊的化合物进行 检测，但难一用同一检测器同时检测多种不同的