上海交大 高等工程热力学 童钧耕 第3章 实际气体下.pdfVIP

§3-7 实际气体混合物状态方程 实际气体混合物，若无化学反应，则可以把混合物当作假 想的纯质来处理，并确定其状态方程。 由于混合物的组成和成分千变万化，用实验方法来确定所 有可能的混合物的状态方程是不实际的，所以目前处理方 法主要是利用各组成气体纯质数据来计算混合物的p 、v 、 T性质或其他热力性质。这种方法称混合法则。混合气体 的性质也可以用临界常数法来计算。 一、混合法则 理想气体混合物的道尔顿（Dalton）分压定律和亚麦加特 （Amagat ）分容积定律，就是混合法则。 1 真实气体的混合物需确定新的混合法则。①各种状态 方程用于混合物时，往往有专门的混合法则。②除维 里方程的混合法则可由统计力学导出，混合法则的确 定，通常先从理论上提出模型，然后根据混合物的实 验数据，通过分折及数学方法，拟定混合物的常数与 纯质常数的关系。③同一状态方程，为了使它能适用 于混合物或改进其适应性、准确度，可有各种不同的 混合法则。 混合法则优劣最终的评价，由它是否能正确反映混合 物的实验结果来鉴定。 根据纯质常数Y来确定混合物常数Y 有3种常用的经验 ij 组合方法： 2 Y +Y 线性组合 Y ii jj ij 2 平方根组合 Y (Y Y )1/ 2 ij ii jj 3 1 ⎛ 1/ 3 3 ⎞ Y +Y ⎜ ii jj ⎟ 洛伦兹组合 Y ij ⎜⎜ 2 ⎟⎟ ⎝ ⎠ 混合物组分的分子 混合物组分的分子性质及 性质及尺寸差别不 尺寸差别较大时可用引进交 大时，三种组合法 互作用系数，如引进二元交 则所得结果相差甚 互作用系数k 调整不同二元 ij 微，推算值和实验 混合物的特性。 值相差较小； 3 范德瓦尔方程及R-K方程中的常数a 、b ，可用以下 混合法则： x x x x x x x x 1 1 1 2 2 1 2 2 两种气体混合物 a + + +