六单元分析化学概论教程.ppt

* 运用“等物质的量规则”计算，关键在于确定反应物的基本单元。若选Ｂ为Ｂ物质的基本单元，则Ａ物质的基本单元为 ，则达化学计量点时，根据等物质的量规则有。 1. 根据“等物质的量规则”计算 在滴定反应aA+bB?dD+eE到达化学计量点时，标准溶液Ａ和待测物质Ｂ的物质的量相等。 即： nA=nB * 则待测物质Ｂ在试样中的质量分数为： 2．根据“物质的量比规则”计算 当滴定反应 aA+bB=dD+eE 达到化学计量点时，各物质的量之比等于方程式中化学计量系数之比，此规则为物质的量比规则。即 * 则待测物质Ｂ在试样中的质量分数为 * 物质的量比规则： 等物质的量规则： 结果一样。 比较两种计算方法： * 例6-12 欲配制0.1000mol?L-1的Na2CO3标准溶液500.0mL，应称取基准物Na2CO3多少克？ 注意有效数字 3. 计算实例 解： Ｍ（Na2CO3）=106.0g?mol-1。 m(Na2CO3)=c(Na2CO3)·V(Na2CO3)·M(Na2CO3) =0.1000mol?L-1×0.5000L×106.0g?mol-1 =5.300g * 例6-13 称取基准物质Na2C2O4201.0mg,在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗其体积30.00mL，计算KＭnO4标准溶液的浓度. [解法1] 根据“物质的量比规则”计算： 解：标定反应方程式为 2MnO4-+5C2O42-+16H+?2Mn2++10CO2↑+8H2O * * [解法２] 根据“等物质的量规则”计算： 2MnO4-+5C2O42-+16H+?2Mn2++10CO2↑+8H2O +7 +3 +4 * 两种方法计算c(KMnO4) 的结果是一致的。 * 例6-14 选用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）为基准物质，标定c(NaOH)约为0.1mol·L-1的溶液,应称取KHC8H4O4多少克? 若称取 KHC8H4O4 0.5504g，用去NaOH溶液24.62mL，求c(NaOH)。 解: 以KHC8H4O4为基准物质，其滴定反应为 KHC8H4O4+NaOH ? KNaC8H4O4+H2O b/a=1。已知M(KHC8H4O4)=204.2g·mol-1, 且滴定时为了减小滴定误差，一般将消耗标准溶液体积控制在20～30mL，则 * M(KHC8H4O4) = c(NaOH)·V(NaOH)·M(KHC8H4O4) = 0.1mol·L-1×20×10-3L×204.2g·mol-1 =0.4g m（KHC8H4O4） = c(NaOH)·V(NaOH)·M(KHC8H4O4) = 0.1mol·L-1×30×10-3L×204.2g·mol-1 =0.6g 即KHC8H4O4的称量范围为0.4～0.6g。 * 根据 n(KHC8H4O4)=n(NaOH） =0.1095mol·L-1 * 例6-15 滴定0.1660g草酸试样，用去c(NaOH) =0.1011mol?L-1的22.60mL，求(1)滴定度T；（2）试样中H2C2O4·2H2O的质量分数。 已知M（H2C2O4.2H2O）=126.07g?mol-1 解：反应式为 H2C2O4 +2NaOH ? Na2C2O4 + 2H2O n(H2C2O4):n(NaOH)=1:2 （1）由换算公式求T： 想一想：可将0.1660g代入T B/A=m /V 计算吗？ * （2）求草酸试样中H2C2O4·2H2O的质量分数： ①由物质的量比规则计算： * ②由滴定度T 求： * 例6-16 用K2Cr2O7法测铁时，有一浓度为c(K2Cr2O7)=0.01780mol?L-1的标准溶液，求其滴定度T(Fe/K2Cr2O7)和 T(Fe2O3/K2Cr2O7)。又称取某试样0.2872g，溶解后将溶液中的Fe3+还原为Fe2+，制成亚铁盐溶液，用上述K2Cr2O7溶液滴定，用去24.18mL，求试样中的含铁量，分别用w(Fe)和w(Fe2O3)表示。 （1）由定义求 T(Fe/K2Cr2O7) ： 解：属于直接滴定。反应式为 * =6×c(K2Cr2O7)·M(Fe) =6×0.01780mol·L-1×55.85g·mol-1×10-3L-1·mL-1 = 5.965×10-3g·mL-1 * （2）由定义求T(Fe2O3 /K2Cr2O7)： =3c(K2Cr2O7)·