10醇、酚.醚(2011.12修改稿).pptVIP

第十章 醇、酚、醚(Alcohols、Phenols 、Ethers) 化学科学挑战于生物学和医学 1、一氧化氮（NO）在生命体系中的作用 2、伟哥（Viagra）药物的发现 由于掌握了NO在生命体系中的作 用，1998年开发了治疗常见的男性病阳 痿的药物——Viagra。 3). 与卤化磷反应 (2) 反应 A. 显色反应 10.3、醇的制备 由烯烃制备——水合、氧化、硼氢化－氧化、羟汞化－脱汞、羰基合成反应 由羰基化合物制备——Grignard反应、与炔化物反应、还原 卤代烃水解 1.由烯烃制备 举例 (2）羟汞化－脱汞 2. 由羰基化合物制备 格氏试剂与环氧乙烷作用 (2) 炔化物与醛、酮反应 4、多元醇的制备 (1）烯烃氧化氧化 Reading Assignment 1) 1,2-消除反应（β-消除反应）  2) 1,1-消除(a-消除)反应:  1. 1,2-消除反应的机理 1) 单分子消除反应(E1) 不同类型RX的相对反应活性与碳正离子稳定性顺序相同： 3o苄基型 ＞ 3o烯丙型 ＞ 2o苄基型 ＞ 2o烯丙型 ＞3o ＞ 1o苄基型 ~ 1o烯丙型 ~ 2o ＞ 1o ＞ 乙烯型 卤代烃的卤素不同，进行E1反应的活性不同： RI ＞ RBr ＞ RCl ＞ RF 醇的脱水反应往往在酸性条件下，先质子化后进行，因此醇的脱水反应以E1反应为主。 离去基团越容易离去，则反应活性越高。 如：RI ＞ RBr ＞ RCl 进攻试剂的碱性越强，则反应活性越高。 如：HO﹣ CH3COO﹣ 反应底物卤代烃的活性为： 3o＞2o＞1o 2. 消除反应的取向 —— 遵循Zaitsev’s rule，生成多取代烯烃为主（稳定）。 从含氢较少的β-碳上消去, 得到取代基较多的烯烃 — Zaitsev’s Rule 影响E2反应区域选择性的因素： (1) Base Structure（碱的结构） (2) Structure of the Substrates (底物的结构) Summary E2 消去反应的主要产物一般为多取代烯烃 (即遵循Zaitsev’s规则)，除非： 1) 碱的体积很大 2) 氟代烃（E1cB) 3) 可形成共轭烯烃 3. Stereochemistry anti elimination is favored in an E2 reaction —— Stereoselectivity, example 1: That does affect the elimination rate, and the regioselectivity 2). SN1/E1竞争 （弱的亲核试剂 /弱碱条件下） 卤代烃在SN1和E1反应中的活性顺序是一致的：30 20 10 ; RI RBr RCl 对于20和30卤代烃, 两种反应都会发生。 反应温度高有利于E1（见教材p285) 亲核试剂的碱性越弱，亲核性越强，则越有利于SN1反应的发生 Summary 5.?-消除与卡宾的反应 ?-消除： ?-消除 2）卡宾的结构：中心碳原子外层6电子，采取什么杂化呢？ 两种情况：单线态卡宾接近sp2 三线态卡宾sp 特点 单线态卡宾与不饱和烃发生立体专一性的顺式加成；而三线态卡宾则没有立体选择性，往往得到等量顺式与反式异构体。 3. 化学性质 (2) FeCl3显色反应 2) 氧化 酚比醇易氧化 1、卡宾的生成 能量较高 能量较低 3）卡宾的反应： 3.1. 结构与命名 1) 结构: 酚是具有ArOH通式的化合物，其与醇的差别就是它所含的羟基直接与芳环相连。如 六氯代二酚基甲烷 10.3 酚（Phenols) 注意: 苯酚 羟基连在sp2碳上 醇 羟基连在sp3碳上 而通常 烯醇式 酮式 但在酚中, 这种烯醇式却是稳定的。因为酚羟基氧上的孤电子对可与苯环发生共扼, 故酚与醇中的羟基在性质上不同，它们属两类化合物。 2) 命名 一般在“酚”字前加上芳环的名称作母体，再加上其它取代基的名称。特殊情况下也可以把羟基看作取代基。 苯酚 a-萘酚 b-萘酚 邻苯二酚 对苯二酚 邻甲基苯酚 邻甲氧基苯酚 对硝基苯酚 2,4-二硝基萘酚 2. 物理性质 一般为固体，少数烷基酚为液体。 因能形成分子间氢键, 沸点都很高； 酚