济南大学分析化学章节件重量分析2.pptVIP

2、盐效应：当溶液中存在强电解质时，会使沉淀溶解度增大，这一现象称为盐效应 一般：盐效应的影响较小，可不予考虑 当s大且I高时，应考虑盐效应 3、酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响 例2：计算CaC2O4沉淀在下列两种情况下的溶解度：①不考虑酸效应；②pH=4.0、pH=2.0时,考虑酸效应。已知Ksp=2.0×10-9，H2C2O4：Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5 例2：计算在pH=4.0，C2O42-总浓度为0.01mol/L的溶液中，CaC2O4的溶解度。（Ksp=2.0×10-9） CaF2 ? Ca2+ + 2F- H+ HF : 弱酸盐的弱酸根在溶液中存在着酸效应，确定溶液的pH是一关键。 MS ? M2+ + S2- H+ HS- : 确定体系pH的方法： ①求出原始溶解度s* ②若ns*10-7,则溶液的pH≈7.0，即以水的解离为主 （MmAn中的nAm-即使第一步全部水解产生OH-， 其浓度 也不过ns*,因此以此作为判据） ③若ns*10-7,则溶液的pH主要取决于弱酸根的解离 问题:计算在纯水中CaF2的溶解度? （Ksp=10-10.57） * 1 第五章 重量分析与沉淀滴定法 * 原因: 强电解质的存在，溶液中离子浓度增大，离子强度亦相应增大，从而使活度系数减小。在一定温度下，K0sp为常数，当?M+、?A-减小时，必将引起沉淀溶解度增大。 §2 沉淀的溶解度及影响因素 以MA型沉淀为例进行说明。 §2 沉淀的溶解度及影响因素 PbSO4在Na2SO4溶液中的溶解情况 0.023 0.016 0.013 0.014 0.016 0.024 0.15 sPbSO4×10-3mol/L 0.200 0.100 0.04 0.02 0.01 0.001 0 cNa2SO4(mol/L) 例如，CaC2O4沉淀在溶液中存在如下平衡： CaC2O4 → C2O42- + Ca2+ ↓ HC2O4- ↓ H2C2O4 (1) 当溶液pH已知时 解题思路：s→ §2 沉淀的溶解度及影响因素 K’sp → ?A(H) → pH K’sp=?Ca2+??C2O42-’? ?Ca2+??C2O42-??C2O4(H) = Ksp ?C2O4(H) s?s=s2 解：①不考虑酸效应，其溶解度为： s = [Ca2+] = [C2O42-] = 4.5×10-5(mol/L) ②考虑酸效应进行溶解度计算： §2 沉淀的溶解度及影响因素 [Ca2+] = s [C2O42-]+[HC2O4-]+[H2C2O4]=[C2O4?] = s K’sp=?Ca2+??C2O42-’? =?Ca2+??C2O42-??C2O4(H)= Ksp ?C2O4(H) =s2 §2 沉淀的溶解度及影响因素 §2 沉淀的溶解度及影响因素 pH=4.0: pH=2.0: K’sp Ksp 解：同离子效应和酸效应同时存在 [Ca2+] = s K’sp=?Ca2+??C2O42-’? ?C2O4’??s 结论：同离子效应起主导作用，使溶解度降低。 低于纯水中溶解度 §2 沉淀的溶解度及影响因素 =0.01+s = ?Ca2+??C2O42-??C2O4(H)= Ksp ?C2O4(H) =s?(0.01+s)≈0.01s [C2O42-]+[HC2O4-]+[H2C2O4]=[C2O4?] 例3：计算在pH=3.0的溶液中,CaF2的溶解度。（Ksp=10-10.57） K’sp=?Ca2+??F-’?2 §2 沉淀的溶解度及影响因素 s s 2s =s?(2s)2=4s3 = ?Ca2+??F-?2?2F(H)= Ksp ?2F(H) (2) 当溶液pH未知时