济南大学分析化学章节件重量分析3.pptVIP

⑴非共同离子配位体的影响 例8：计算BaSO4在pH=10.0的0.01mol/LEDTA溶液中的溶解度 ?Y’?为未与Ba作用的EDTA总浓度 ?Y’?=0.01-s (因EDTA过量且与Ba作用完全, 所以与Ba作用的EDTA浓度即为溶解度) 例9：计算ThF4在?F-?=0.01mol/L时的溶解度. ThF4 ? Th4+ + 4F- |F- ThF : K’sp= [Th’] · [F-]4 =Ksp? ?Th(F) = s · [F-]4 ?Th(F)=1+β1?F-?+ β2?F-?2 + β3?F-?3 =1+107.8-2.0+1013.9-4.0+1018.6-6.0=1012.60 K’sp = Ksp? ?Th(F) =10-27.40+12.60=1014.80 s = K’sp / [F-]4 =10-14.80+8.0=10-6.80=1.58×10-7 设：smin为沉淀的最小溶解度 ?A?min为生成配合物的沉淀剂的最低浓度 当ds/d[A]=0 , s 有一极值。 当d2s/d[A]20 , s 有极小值smin 。 例10：AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度及最小溶解度? * 1 第五章 重量分析与沉淀滴定法 * 4、配位效应(络合效应)：溶液中存在与构晶离子形成可溶性配合物的配位剂，会使沉淀的溶解度增大，甚至完全溶解，这一现象称为配位效应。 当存在配位效应时沉淀的溶解度应怎样计算？ MA型： MA → M+ + A- ↓L ML……MLn [M’] = [M] +[ML] + …… + [MLn] = s [A’] = [A]= s 解题思路： s→K’sp → ?M(L) →[L] §2 沉淀的溶解度及影响因素 ?M(L)= 1 + ?1[L] + ?2[L]2 + …… + ?n[L]n ?M(L) = ?M’?/[M] K’sp= [A] ·[M’] 思考：MAn型、MmAn型，若M存在配位效应， A无副反应，其在水中的溶解度怎样计算? §2 沉淀的溶解度及影响因素 MA型： MA → M+ + A- ↓L ML……MLn =s · s s=( Ksp · ?M(L) ）1/2 =Ksp? ?M(L) MA型： MA → M+ + A- ↓L ML……MLn 例7：计算AgI在0.010mol/L氨溶液中的溶解度 Ag(NH3)2+：lg ?1=3.32 lg ?2=7.23 Ksp= 9.0×10-17 解：AgI → Ag+ + I- ↓NH3 Ag(NH3)2+ §2 沉淀的溶解度及影响因素 [I’] =[I] [Ag+’] = [Ag+] + [Ag(NH3) +] + [Ag(NH3)2+] = s = s ?Ag(NH3) =1 + ?1[NH3] + ?2[NH3]2 =1+103.32×0.01 + 107.23×0.012 =1.0 × 103 §2 沉淀的溶解度及影响因素 Ksp’=[I-’] · [Ag+’] = [I-] [Ag+] · ?Ag(NH3) =Ksp· ?Ag(NH3) s = ( Ksp· ?Ag(NH3) )1/2 = ( 9.0×10-17 ×1.0 ×103)1/2 = 1.0 × 10-7(mol/L) = s2 §2 沉淀的溶解度及影响因素 Ksp’=?Ba2+’??SO