08重量分析法.pptVIP

§8-1 重量分析法的特点和分类 重量分析法是利用称量物质的重量进行测定的方法。 一、沉淀法 利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧，最后称重，计算其含量。 例如: 测定试样中的Ba2+时，可在制备好的溶液中，加入过量稀H2SO4，使生成BaSO4↓，根据所得沉淀的重量，即可求出试样中Ba的百分含量。 二、气化法 利用物质的挥发性，通过加热或其它方法使待测组分从试样中挥发逸出，然后根据试样重量的减轻计算该组分的含量；或者当该组分逸出时，选择一吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂重量的增加计算该组分的含量。 例如： 测定试样中的吸湿水或结晶水时，可将试样加热烘干至恒重，试样减少的重量即所含水分的重量。也可将加热后产生的水气吸收在干燥剂里，干燥剂增加的重量即所含水分的重量。根据称量结果，可求得试样中吸湿水或结晶水的含量。 三、电解法 利用电解原理，使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加的重量即为金属重。 重量分析法优点:其准确度较高，相对误差一般为0.1-0.2%。 缺点： 程序长、费时多，操作繁琐，也不适用于微量组分和痕量组分的测定。 §8-2 沉淀重量法对沉淀的要求 基本概念 1) 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。 2)沉淀形式：往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为~。 3)称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，得到称量形式，然后再由称量形式的化学组成和重量，便可算出被测组分的含量。 沉淀形式与称量形式关系 分析过程 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式 一、重量分析对沉淀形式的要求 1. 沉淀的溶解度要小; 2. 沉淀形式应便于过滤和洗涤; 3. 沉淀的纯度要高; 4. 沉淀应易于转化为称量形式。 二、重量分析对称量形式的要求 1. 称量形式必须有确定的化学组 成，否则无法计算结果。 2. 要有足够的稳定性，不易受空气中水分、CO2和O2等的影响。 3. 称量形式的摩尔质量要大。 §8-3 沉淀溶解度及其影响因素 一、沉淀的溶解度 ㈠ 溶解度和固有溶解度 MA（固） MA（水） M+ + A- 又如：CaSO4溶于水： 固体MA的溶解度（S）为固有溶解度 （S°）和离子M+（或A-）浓度之和。 即 S = S°+ [M+] = S°+[A-] Kap称为活度积常数，简称活度积。 如果不考虑离子强度的影响，①对于MA型沉淀： 例1: CaF2的Ksp = 2.7×10-11，求CaF2 的溶解度。不考虑F–的水解。 解：设CaF2的溶解度为S，根据沉淀平 衡： CaF2 Ca2+ + 2F- 已知，S = 1.65×10-4mol/L 故 Ksp=4×(1.65×10-4)3=1.8×10-11 例3: AgCl的Ksp=1.8×10-10，Ag2CrO4的Ksp=2.0×10-12，问哪一个溶解度大？ 解：设AgCl的溶解度为S1，Ag2CrO4的溶解度为S2；根据沉淀平衡： ① AgCl Ag+ + Cl- S1 S1 ㈢ 溶度积与条件溶度积 此时沉淀的实际溶解度为： （一）同离子效应(Common ion effect) 当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为～ 构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～ ㈡ 盐效应(Effect of salts)：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响 由离子的活度值(α)表查得：Ba2+的α值为5；SO42-的α值为4。 再由活度系数表查得相应的活度系数为： 讨论： (三)酸效应 溶液的酸度给沉淀溶解度带来的影响，称为酸效应。当酸度增大时，组成沉淀的阴离子与H+结合，降低了阴离子的浓度，使沉淀的溶解度增大。当酸度降低时，则组成沉淀的金属离子可能发生水解，形成带电荷的氢氧络合物如Fe(OH)2+、Al(OH)2+降低了阳离子的浓度而增大沉淀的