气相色谱培训讲义-简化版3.pptVIP

;3. 相对校正因子的测量 准确称取被测物与标准物，混合后进样。从所得色谱图分别求出它们的峰面积，然后通过前述公式计算校正因子（省去“相对”二字）。;注意事项： a 相对校正因子与待测物、基准物和检测器类型有关， 与操作条件（进样量）无关 b 基准物：TCD→苯；FID→丁庚烷 c 以氢气和氦气作载气测的校正因子可通用 d 以氮气作载气测的校正因子与两者差别大 校正因子的应用： 在色谱分析中，将各组分的峰面积乘以相对校正因子后，就将样品中各组分的峰面积校正成相当于标准物质的峰面积。 这样一来，对于相同量的不同组分，其计算后的峰面积就是相同的了。所以就可以用峰面积来计算待测组分的含量了。 ;4. 定量分析方法 1）面积归一化法：要求试样中所有n个组分全部流出色谱柱，并全部出峰！则其中组分i 的含量为： ;具体说明如下： 优点： 简便，准确 定量结果与进样量、重复性无关 色谱条件略有变化对结果几乎无影响 缺点： 所有组分必须在一定时间内都出峰 必须已知所有组分的校正因子 不适合微量组分的测定;2）外标法： 或标准曲线法。以Ai 对Xi作图得标准曲线。该法不需校正因子。但进样量和操作条件必须严格控制！外标法适于日常分析和大批量同类样品分析。;3）内标法： 准确称取样品m，加入一定量的某纯物质作内标物ms，然后进行色谱分析。根据待测组分和内标物的峰面积及内标物的重量就可求得待测组分的含量;对内标物要求： a．内标物须为原样品中不含有的组分 b．内标物与待测物保留时间应接近，且能与被测组分完全分离。 c．内标物为高纯度标准物质，或含量已知物质;毛细管柱的发明使得气相色谱分析发生了革命性的变化！ 50 年代初，主要进行填充柱的理论和应用研究，并开始进行非填充柱(内径为十分之几毫米)的理论可行性研究。 1956 年正式提出了非填充柱（空心柱）的理论并制作出效率极高毛细管柱；次年发表了该研究论文。 50 年代后期，一些研究人员制成了各类毛细管柱，经测定，一些毛细管的理论塔板数可达到300,000！总柱效最多可达到106！ 然而，自毛细管柱发明以来，20 多年都没有广泛应用，主要是因为： 1）柱容量小； 2）柱强度小； 3）样品引入及管与检测器的连结问题； 4）固定液涂渍的重现性不好； 5）寿命短； 6）柱易堵塞； 7）专利1977年才过期。 ;70 年代后期，以上问题大多得到解决，毛细管柱的应用越来越多。 1987 年，荷兰科学家制成了世界上最长、理论塔板数最多的熔融石英毛细管柱(2100 m长，内径0.32m m，内壁固定液厚度0.1?m，理论塔板数超过3,000,000总柱效最多可达到106！）并被载入吉力斯世界记录。;c. 毛细管色谱具有以下优点;一、毛细管气相色谱仪器 毛细管气相色谱仪器与填充柱色谱仪类似。只是: 在进样口增加了分流/不分流装置和隔膜吹扫装置——解决了柱容量小的问题； 以及在柱后增加了一个尾气吹扫气路——减少了柱与检测器连结处的死体积过大的问题； 通常采用程序升温技术。 ;二、毛细管柱 1. 分类 填充型： 先在玻璃管内填充疏松载体，再拉制成毛细管，最后再涂渍固定液。 开管型： 按固定液涂渍方法不同， 可分为以下几种形式：;涂壁开管柱 (wall coated open　tubular，WCOT) 管内壁经处理后，直接涂渍固定液； 管内壁经处理后，将固定液引入到管壁，经高温处理，使其交联至管壁——高效、耐高温、抗溶剂冲刷。 管内壁经处理后，将固定液以化学键合的方式引入到管壁或预先涂渍的硅胶上——高热稳定性。 柱制作相对简单，但柱制备的重现性差、寿命短 (ii) 载体涂渍开管柱 (support coated open tubular，SCOT) 管内壁经处理后，先涂载体，再涂固定液——液膜厚，因而柱容量大。柱效较WCOT柱高.;(iii) 多孔层开管柱 (porous layer open tubular，PLOT) 管内壁涂渍一层多孔吸附剂颗粒，不涂固定液，实际上是毛细管气固色谱柱。 (iv)化学键合或交联柱： 将固定液通过化学反应键合在管壁上或交联在一起。使柱效和柱寿命进一步提高。 以上开管柱玻璃材料已被外涂聚酰亚胺保护层的熔融石英管(含金属氧化合物少、管壁更薄，因而不与待测物作用、柔韧性好、强度高、更易弯曲）所取代。