采用液质联用法分析水体中的丙烯酰胺-ThermoFisherScientific.PDFVIP

 2012‐APP‐RLC‐021‐分析方法开发报告  采用液质联用法分析水体中的丙烯酰胺  检测项目 丙烯酰胺 样品基体 饮用水、地表水 仪器型号及配置 Ultimate 3000 UHPLC液相色谱仪 DGP-3600RS P/N: 5040.0031 WPS 3000TSL(含100µL样溶液环) P/N: 5822.0010 TCC-3000RS P/N: 5730.0010 MS TSQ Vantage S/N: TQU03571 方法开发人  金燕 刘绿叶  审核人  金燕  一、 简介 丙烯酰胺是一种白色晶体化学物质，是生产聚丙烯酰胺的原料。聚丙烯酰胺 主要用于水的净化处理、纸浆的加工及管道的内涂层等,也用于聚丙烯酰胺凝胶 电泳。淀粉类食品在高温（120℃）烹调下容易产生丙烯酰胺。研究表明，人体 可通过消化道、呼吸道、皮肤黏膜等多种途径接触丙烯酰胺，饮水是其中的一条 重要接触途径。2002 年 4 月瑞典国家食品管理局和斯德哥尔摩大学研究人员率 先报道，在一些油炸和烧烤的淀粉类食品，如炸薯条、炸土豆片等中检出丙烯酰 胺，含量超过饮水中允许最大限量的500多倍。之后挪威、英国、瑞士和美国等 国家也相继报道了类似结果。我国也出台了相关标准，如 GB5009.204，食品接 触材料中的丙烯酰胺的测定，因此，对地表水中和饮用水中的丙烯酰胺进行监测 是一项重要的任务。 在已报道的相关分析方法中，有IC UV法，如美国Thermo公司采用 DionexICE-AS1分析柱，采用离子排斥机理，UV 202nm检测，LOD达到2ng/ml，同 样色谱条件下，如果采用ICMS的分析方法，LOD约为5ng/ml；英国环保局推荐了 APCI源，SIM模式，监测特征离子-72，采用了Luna C18(2) 2.0 x 250xmm x 5 μm， 0.1% 甲酸水:乙腈（97：3）等度洗脱体系，进样体积100uL,进行了分析，LOD 达到0.1ng/ml；美国EPA8032A使用湿法萃取，溴代衍生，采用GC-ECD检测水中的 丙烯酰胺，MDL为0.03ng/ml,同样，如果采用GCMS法，在柱前进行溴代衍生，然 后分离，检测采用MS定量定性，LOD约为0.1ng/ml左右，但相比GCECD能更准确的 进行判断，排除假旧性；大部分文献报道均采用液相色谱分离，串联四极杆进行 检测分析，一是由于采用串联四极杆多级反应监测，可以提高检出限，降低干扰； 二是采用液相色谱分离，质谱检测，能进行准确定性和定量，相比GCMS的方法， 减少了柱前衍生的步骤，因此,LCMSMS是一种常用的分析丙烯酰胺的方法。但鉴 于在LCMSMS分析过程中，有作者提到采用APCI源与ESI源分析时，检测限有差异， 通常该类极性较强的化合物都采用ESI源，但本文对此进行了比较，同时，对采 用SIM模式与SRM模式也进行了灵敏度与响应值的比较，同时，由于丙烯酰胺极性 强，分子量小，在ODS柱上保留弱，很快就出峰，造成色谱峰干扰大，因此有作 者，采用了QTOF进行准确的定性分析，考虑到该因素，本方法利用了thermo TSQ vantage的优秀的分辨率功能，把FWHM从0.7 升高到0.2进行了比较，虽然灵敏度 降低，但可以提高分析定量的准确性，同时优化了质谱的相关参数，如DCV值- 去簇电压等，提高了响应值，降低了检出限。 二、 标准品与样品前处理方法、色谱质谱条件 标准溶液的配置：CH2CHCONH2 (分析纯 =99.0%)，精密称取0.1g，去离 子水定容至1000ppm，分别稀释至10ppm，再依次稀释分别配制得到标准工作溶 液0.1、1.0、5.0、10、50、100ng/ml。 样品前处理：样品取自实验室自来水、Milipore超纯水、某品牌矿泉水、某 品牌纯净水和张江河流中的地表水，过滤后进样。 表1 色谱质谱条件 色谱柱类型 Acclaim 120 C18 3.0µm 3.0