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化学分析工考试复习资料 分析化学是获得物质化学组成和结构信息的科学。 分析化学是研究物质及其变化的重要方法之一。 定性分析：确定物质的组分指分析一个被研究对象所包含成分的数量关系或所具备性质间的数量关系一种分析溶液成分的方法。将标准溶液逐滴加入被分析溶液中，用颜色变化、沉淀或电导率变化等来确定反应的终点。用以指示滴定终点的试剂。滴定分析中，当滴定至等当点时，往往没有任何外观效果可供判断，常借助于指示剂的颜色变化来确定终止滴定，此时指示剂的变色点，即为滴定终点。滴定终点与等当点不一致所产生的误差，称为终点误差将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准溶被）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法多次测量值的平均值与真值的接近程度。是纯度（质量分数）应≥99.9％；是组成与它的化学式完全相符，如含有结晶水，其结晶水的含量均应符合化学式；是性质稳定，一般情况下不易失水、吸水或变质，不与空气中的氧气及二氧化碳反应；是参加反应时，应按反应式定量地进行，没有副反应；是要有较大的摩尔质量，以减小称量时的相对误差。 重量分析对称量形式要求其化学组成恒定，在空气中不受水分、和的影响，相对分子质量应尽可能大，以保证分析结果的准确度。 同离子效应：同离子效应是当沉淀反应达到平衡后，如果想溶液中加入适当过量的含有某一构晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小的效应。 盐效应：盐效应是指在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他的强电解质，使难溶电解质的溶解度比同温度时的纯水中的溶解度增大的现象。 酸效应：酸效应是溶液酸度的改变对沉淀溶解度的影响。 配位效应：当溶液中存在能与沉淀的构晶离子形成配合物的配位剂时，则沉淀的溶解度增大，称为配位效应。指沉淀操作中，当一种组分析出沉淀后，另一种本来难于析出沉淀的组分，在其表面上相断析出的现象。一种沉淀物从溶液中析出时，引起某些可溶性物质一起沉淀的现象。　沉淀完全后，让初生成的沉淀与母液一起放置一段时间，这个过程称为“陈化”。 1．莫尔(Mohr)法 用铬酸钾作指示剂的银量法称为“莫尔法”。在中性、弱酸性溶液中，用标准溶液直接滴定或。 滴定反应根据分步沉淀原理，首先生成。当定量沉淀后，过量一滴，溶液与生成砖红色，从而指示滴定终点。 (1)指示剂用量与终点误差： 根据溶度积原理，理论终点时溶液中 此时溶液中有沉淀析出时的浓度 实际工作中，若浓度太高，会妨碍沉淀颜色观察，影响终点判断。因此，实际上加入的浓度约为。 若用0.100 0溶液滴定0.100 0NaCl溶液，指示剂浓度为，计算终点误差。 开始析出沉淀溶液中浓度为 显然，溶液中有两个来源，一个是真正过量部分；另一个来自AgCl沉淀的溶解平衡，浓度等于的浓度： 这一部分不能算做过量部分，真正的过量浓度为 此外，对观察终点所必需的沉淀消耗的为。因此总共消耗为 (2)滴定介质的酸度 从影响沉淀平衡移动因素可知，滴定应该在中性或弱碱性介质中进行。若在酸性介质，将生成；若碱性太强会发生反应，又将出现沉淀。最适宜的酸度范围应在pH为6.5~10.5。当试液有铵盐存在，由于增大了AgCl，沉淀溶解度，影响结果的准确度，因此要求酸度范围更窄些，pH为6.5~7.2。 (3)莫尔(Mohr)法适用范围： 莫尔法能测，但不能测，因为AgI，AgSCN强烈吸附或使终点变色不明显，误差较大。此法不适用于NaCl标准液直接滴定，因为沉淀转化为AgCl沉淀速度较慢，滴定误差大。若需要试样中应采用返滴定法，即加入一定过量的NaCl标准溶液，然后用标准溶液返滴定过量的。 莫尔法的选择性差，凡能与或生成沉淀的阳离子或阴离子均干扰测定。 2．佛尔哈德(Volhard)法 用铁铵矾作指示剂的银量法称佛尔哈德法。本法按滴定方式不同又分为直接滴定法和返滴定法。 (1)直接滴定法： 在介质中以铁铵矾为指示剂，用标准溶液滴定。滴定反应式为 (白) AgSCN沉淀后，稍过量的与生成红色络合物，指示终点到达。 指示剂用量与终点误差： 理论终点时 确定终点时，已知指示剂反应的平衡及平衡常数如下 += K=138 所以，浓度应为 = 为观察到的红色，其最低浓度应为。故 = 实际上，这样高的浓度使溶液呈较深橙黄色，影响终点观察，故通常保持的浓度为0.01。 若以0.1滴定等浓度25.00mL，则在理论终点 在理论终点后0.1%时 可见此情况下终点误差小于。 (2)返滴定法： 在含有卤离子的溶液中加入一定过量的，然后以铁铵矾为指示剂，用标准溶液返滴过量的。 由于AgCl溶解度比AgSCN大，临近终点加入将与AgCl发生沉淀转化： 此反应可引起滴定误差。为了准确滴定必须阻止沉淀转化的发生。为此，可以采用加热