第三章 热力学第二定律(5版).pptVIP

第三章 热力学第二定律;热力学第二定律;自发过程逆向进行必须消耗功。 自发过程的共同特征： 它的进行造成作功能力的损失。;热力学第二定律 克劳修斯说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其他影响。” 开尔文说法：“不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功而不产生其他影响。” 克劳修斯反映了传热过程的不可逆性；开尔文反映了功转变为热的不可逆性。;卡诺循环;从高温热源吸热、向低温热源放热并对环境作功的循环操作的机器称为热机。;可逆热机效率;对于循环过程△U＝0，则卡诺循环系统作功为 －W=Q=Q1+Q2;卡诺定理;熵;按积分定理，若沿封闭曲线的环积分为零，则所积变量应当是某一函数的全微分。;以S代表此状态函数，并称之为熵，即;克劳修斯不等式;熵判据－熵增原理;单纯pVT变化熵变的计算;气体恒容变温、恒压变温过程熵变的计算;理想气体pVT变化过程熵变的计算;凝聚态物质变温过程熵变的计算;相变过程熵变的计算;不可逆相变：不是在相平衡温度和压力下的相变即为不可逆相变。 为了计算不可逆相变过程的熵变，须设计一条包括有可逆相变步骤在内的可逆途径，此可逆途径的热温商才是该不可逆过程的熵变。;环境熵变的计算;热力学第三定律和化学变化过程熵变的计算;上式表明：温度T 下假想的纯态物质化学变化的摩尔反应熵等于参加反应的各种纯物质在温度T的摩尔熵和0K的摩尔熵之差与其化学计量数的乘积之和。;热力学第三定律;规定熵和标准熵;若从0K，101.325kPa下变化，则;标准摩尔反应熵的计算;标准摩尔反应熵随温度的变化;3.6 亥姆霍兹函数和吉布斯函数;A的物理意义;吉布斯函数;恒温恒压过程;恒温过程亥姆霍茨函数变、吉布斯函数变的计算;化学变化的标准摩尔反应吉布斯函数;3.7 热力学基本方程;纯物质pVT变化过程的△A、△G计算;上述两式称为吉布斯－亥姆霍茨方程。;麦克斯韦关系式;热力学函数关系的推导和证明;吉布斯－亥姆霍茨方程和麦克斯韦关系式;3.8 克拉佩龙方程;固-液平衡、固-固平衡积分式;液-气、固-气平衡的蒸气压方程 ————克劳修斯－克拉佩龙方程;谢谢