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工科化学讲稿 05级材料工科化学讲稿 材料05第二学期 05材料9章35-36

* * 12. 用0.5000mol?dm-3HCl溶液滴定20.00mL0.5000mol?dm-3一元弱碱B(  =6.0),计算化学计量点时的pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选择何种指示剂指示终点? 解:化学计量点时                        pH=4.30, 不足0.1%时,                        pH=5.0 过量0.1%时,                        pH=3.60 选溴酚蓝(4.1)指示剂 8. 下列各种弱酸、弱碱,能否用酸碱滴定法直接滴定?如果可以,应选用那种指示剂?为什么? 答 Ka° Kb° pHsp 指示剂 一氯乙酸 1.4?10-3      7.9     苯酚红(8.0) 草酸  5.9?10-2,6.4?10-5 酚酞(9.1)或百里酚蓝(8.9) P252例9.12 羟胺 9.1?10-9 不能 NaAc 1.8?10-5 不能 酚钠 1.1?10-10 9.1?10-5 5.6 甲基红(5.0) 盐酸羟胺 1.8?10-5 9.5 酚酞(9.1) 14. 计算在1mol?dm-3HCl溶液中用0.1000mol·dm-3Fe3+溶液滴定20mL 0.1000mol·dm-3Sn2+的电势突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂?若用所选指示剂,滴定终点是否和化学计量点一致? 解:反应式 2Fe3++Sn2+= 2Fe2++Sn4+ 达计量点前, Sn2+过剩 达计量点P246 过计量点后, Fe3+过剩 应选次甲基蓝(0.36)为指示剂 17. 有一纯的有机酸400mg,用0.099996NaOH溶液滴定,滴定曲线表明该酸为一元酸,加入32.80mLNaOH溶液时达终点。当加入16.40mLNaOH溶液时,pH为4.20。根据上述数据求:(1)酸的 ;(2)酸的相对分子量;(3)如酸只含C、H、O,写出符合逻辑的经验式(本题中,C=12、H=1、O=16) 解:(1) (2) (3)设化学式为CxHyO2,则12x+y=122-32=90 x=6,y=18;x=7,y=6故为C7H6O2 :C6H5COOH (二)配位滴定条件的选择 以下为复习P181四、 EDTA及其配合物的稳定性 ●EDTA有关知识 ??结构 EDTA(ethylene diamine tetraacetic acid)乙二胺四乙酸。常用 H4Y 表示 ??性质和用途    ?与多种金属离子形成稳定配合物,配位滴定中应用广泛   ?EDTA在水中的溶解度较小。EDTA二钠盐:Na2H2Y·2H2O也简称为EDTA,在水中的溶解度较大(饱和水溶液的浓度约为0.3mol·dm-3 (一)EDTA与金属离子配合物的稳定性 EDTA具有广泛的配位能力,几乎能与所有的金属离子形成配合物,且大多形成1:1的配合物。EDTA与金属离子M(metal)的配位反应,略去电荷,可简写为: M + Y = MY 稳定常数为 一些常见金属离子与EDTA的配合物的稳定常数参见表7.3 ? ? 18.8 15.50 36.0 18.60 14.33 27.94 18.1 13.87 25.8 18.09 10.69 25.1 18.04 9.20 23.4 16.50 8.69 23.2 16.46 8.73 22.1 16.4 7.86 21.8 16.31 7.32 21.3 16.3 2.79 18.80 15.98 1.66 阳离子 阳离子 阳离子 (二)影响EDTA金属离子配合物稳定性的外界因素 ●主反应 EDTA滴定中,被测金属离子M(metal)与EDTA配合生成MY的反应 ●副反应 反应物M,Y及产物MY与溶液中其他组分发生的反应(式中L为其他配位剂,N为干扰离子) 1、EDTA的酸效应和酸效

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