无机化学第二章节热化学课件(843KB).pptVIP

参考状态度单质 固体金属： 液体 ： Br2(l) 气体： H2 O2 N2 Cl2 F2 固体非金属：C（石墨） P（白磷） 　　　　　　S（斜方，正交晶） I2 (s) 六、标准摩尔燃烧焓 定义：在温度T 下，由1mol 物质B 完全氧化成相同温度下的指定产物时的标准摩尔焓变，即为物质在温度T 时的标准摩尔燃烧焓?c?m? ?c?m? 单位: kJ.mol-1。 注意：完全氧化反应的含义。如C+1/2O2=CO？ 完全氧化物如CO2、、H2O（l）、N2、SO2等的?c?m?应为? §2.4 赫斯定律Hess’s law 赫斯定律（1840）：化学反应的热效应只与反应的始 末态有关，与反应途径无关 1、相同条件下，正逆反应的?H数值相等，符号相反 H2(g)+1/2O2(g)→H2O(g)；?H?298=－241.8kJ.mol－1 H2O(g)→H2(g)+1/2O2(g)；?H?298= + 241.8kJ.mol－1 2、一反应若能分成两步或多步实现，则总反应的?H等于各步反应?H之和 ?r?m? = ? ?r? ? m(i) 赫斯定律的应用：间接量热及计算 多个化学反应计量式相加或相减，所得化学反应计量式的?r?m? (T) 等于原各计量式的?r?m? (T)之和 例 SnCl4(l)生成热的确定 1、 Sn(s) + Cl2(g) → SnCl2(s) ?H?1=－349.8kJ.mol－1 2、SnCl2(s) + Cl2(g) → SnCl4(l) ?H?2=－195.4kJ.mol－1 3、 Sn(s) + 2Cl2(g) → SnCl4(l) ?H?3=－545.2kJ.mol－1 Sn(s), Cl2(g) SnCl4(l) SnCl2(s) －349.8kJ.mol－1 －195.4kJ.mol－1 －545.2kJ.mol－1 总反应的焓变为分步反应的焓变之和 例：已知298.15K时 C(s)+O2(g)?CO2(g); ΔrHm1? =-393.51 kJ.mol-1 CO(g)+1/2O2(g) ? CO2(g); ΔrHm2? =-283.0kJ.mol-1 求反应C(s)+1/2O2(g)?CO (g)的焓变ΔrHm3?为多少？ 即求ΔfHm? (CO,g) 解： ΔrHm1? = ΔrHm3? + ΔrHm2? ΔrHm3? = ΔrHm1? - ΔrHm2? = -393.5-（-283.0) = -110.5kJ.mol-1 = ΔfHm? (CO,g) 从反应方程式来看， （1）= （2）式+（3）式 它们的焓变关系为： ΔrHm1? = ΔrHm3? + ΔrHm2? 由此可见：假如某一反应可看作是分步完成的，是一系列变化的总结果，则总的焓变必等于各步焓变的总和。 例：已知：2Cu2O(s)+O2(g)=4CuO(s) ΔrHm1? = -290 kJ.mol-1 CuO(s)+Cu(s)=Cu2O(s) ΔrHm2? = -12 kJ.mol-1 求： ΔfHm? (CuO,s)=? 解： (1)+2× (2)得2Cu (s)+O2(g)=2CuO(s) ΔrHm? = ΔrHm1? + ΔrHm2? = -290+2× (-12) = -314 kJ.mol-1 ΔfHm ?(CuO,s) =-314 / 2=-157 kJ.mol-1 1.下列纯态单质中哪些单质的△fHm°≠0 ? ⑴金刚石；⑵臭氧；⑶Br(l); ⑷Fe(s); ⑸Hg(g) 2.已知：