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第八章 蒽醌类化合物 Anthraquinones 学习要求 醌类化合物的定义、结构特征 蒽醌类化合物的结构类型 、生物活性 蒽醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取分离方法 蒽醌类化合物的波谱分析 重点：蒽醌类化合物的结构特征与分类；蒽醌类化合物的理化性质。 难点：蒽醌类化合物的提取分离方法。 第一节　概述 　　天然药物如大黄、虎杖、何首乌、决明子、丹参、番泻叶、芦荟、紫草中的有效成分都是醌类化合物。 天然醌类主要有四种类型 　苯醌 benzoquinones 　 萘醌 naphthoquinones  　菲醌 phenanthraquinones  　蒽醌 anthraquinones 　　萘醌类(naphthoquinones)化合物分为α(1,4)，β(1,2)及amphi(2,6)三种类型。但天然存在的大多为α-萘醌类衍生物，它们多为橙色或橙红色结晶,少数呈紫色。 　　天然菲醌(phenanthraquinone)分为邻醌及对醌两种类型，例如从中药丹参根中分得到的多种菲醌衍生物 ，均属于邻菲醌类和对菲醌类化合物。 　　天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见，由于整个分子形成一共轭体系，C9,C10又处于最高氧化水平，比较稳定。 蒽醌(9,10-蒽二酮) 　　包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物。如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、二蒽酮。 一　蒽醌类化合物的结构类型 蒽醌类（anthraquinones）成分按母核的结构分为单蒽核及双蒽核两大类。 1 单蒽核类 根据取代基在蒽醌母核上的位置不同,可以分为一取代蒽醌、二取代蒽醌、三取代蒽醌、四取代蒽醌、五取代蒽醌、六取代蒽醌和七取代蒽醌等。 蒽酚（或蒽酮）类衍生物及蒽环酮类。 1.1 一取代蒽醌 1.2 二取代蒽醌 1.3 三取代蒽醌 　　根据羟基在蒽醌母核上的位置不同，可将三取代蒽醌分为两大类： 1.3.1 大黄素型： 羟基分布在两侧的苯环上，多类呈黄色。 掌叶大黄 芦荟大黄素存在于蓼科植物掌叶大黄等植物的根茎中，是大黄抗菌有效成分。 芦荟大黄素-8-O-葡萄糖苷是大黄泻下的主要成分之一。 芦荟致泻的主要成分是芦荟大黄素的葡萄糖碳苷化合物芦荟苷。 1.3.2 茜草素型： 　　羟基分布在一侧的苯环上，化合物多数为橙红色。 1.4 四取代蒽醌 1.5 五取代蒽醌 1.6 六取代蒽醌和七取代蒽醌 1.7 蒽环酮类 2 双蒽核类 2.1．二蒽酮类 二蒽酮类是由两分子蒽酮脱去一分子氢，通过碳-碳键结合而成的化合物。其结合方式多为C10-C10′连接。例如大黄及番泻叶中致泻的主要有效成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮衍生物的二糖链苷。 2.2．二蒽醌类 为两分子蒽醌通过碳-碳键结合而成的化合物。天然二蒽醌类化合物中的两个蒽醌环都是相同而对称的，由于空间位阻的相互排斥，故两个蒽环呈反向排列，如： 二　蒽醌类化合物的生物活性 1．泻下作用 番泻叶、生大黄等常作为泻药应用于临床，泻下作用的主要活性成分是蒽醌类，经研究分析大黄中各种蒽醌成分的泻下作用，具有二蒽酮结构的番泻苷类泻下作用最强。 2．抗菌作用 蒽酮类成分大多有抗菌活性，且苷元作用大于蒽醌苷类。在常见苷元中，大黄酸的抗菌作用最强。 3.　抗氧化作用 大黄能清除氧气、过氧化氢和其它活性氧，抑制脂质过氧化。 4．抗肿瘤作用 蒽醌类化合物有一定的抗肿瘤活性（柔红霉素、多柔比星）。 第二节 理化性质 一、性状： 天然的醌类成分多为有色结晶，且随着母核上酚羟基等助色团增多，可显黄、橙、棕红色以至紫红色；蒽醌类化合物中茜草素型颜色（红→紫）较大黄素型（橙→黄）深。蒽醌类化合物多有荧光，并且在不同的pH条件下所呈的荧光不同。 二、升华性：游离的醌类化合物一般具有升华性。将药材粉末加热升华，再检识升华物可用来判断药材中有无醌类化合物的存在。 三、溶解性： 游离醌类极性较小，一般溶于甲醇、乙醇、丙酮、醋酸乙酯、氯仿、乙醚、苯等有机溶剂，不溶或难溶于水；与糖结合成苷后极性显著增大，易溶于甲醇、乙醇中，溶于热水，但在冷水中溶解度较小，几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等极性较小的有机溶剂中。 四、酸碱性 （一）酸性：醌类化合物多具有酚羟基、羧基，故具有一定的酸性。醌类化合物因分子中羧基的有无和酚羟基的数目以及位置的不同，酸性强弱表现出显著的差异。 规律如下： 1．含有羧基的醌类化合物的酸性强于不含羧基者 。 2．醌类化合物母核上β-羟基的酸性强于α-羟基。 3．酚羟基数目增多，酸性增强。 （二）碱性：由于羰基上的氧原子具有微弱的碱性，能溶于浓硫酸中生成yang盐再转成阳碳离子，同时颜色显著加深，羟基蒽醌在浓硫酸中一般呈红至红紫色。如大黄酚为暗黄色，溶于浓硫酸中转为红色，大黄素由