f分析化学电子教案第二版.D05章节幻灯片.pptVIP

维生素C(药片)含量的测定方法：准确称取含维生素C(药片)试样，溶解在新煮沸且冷却的蒸馏水中，以HOAc酸化，加入淀粉指示剂，迅速用I2标准溶液滴定至终点(呈现稳定的蓝色)。　　必须注意：维生素C的还原性很强，在空气中易被氧化，在碱性介质中更容易被氧化，所以在实验操作上不但要熟练，而且在酸化后应立即滴定。由于蒸馏水中含有溶解氧，必须事先煮沸，否则会使测定结果偏低。如果有能被I2直接氧化的物质存在，则对本测定有干扰。　　(2) 辉锑矿中锑的测定。辉锑矿的主要组成是Sb2S2，测定辉锑矿中锑的含量时，先将矿样用HCl+KCl加热分解，加入酒石酸制成SbCl3溶液。然后在NaHCO3存在下，以淀粉为指示剂，用I2标准溶液滴定。其反应为： 在溶解矿样过程中，加入适量KCl是为防止SbCl2因加热而挥发。固体酒石酸(H2C4H4O6)的作用是使SbCl3生成不易水解的配合物H(SbO)C4H4O6，该配合物能与I2标准溶液定量反应。若滴定至终点后，淀粉蓝色很快褪去，可能是所加的NaHCO3量不足，或锑的化合物有少量成为沉淀，与过剩的I2反应所致。遇此情况，实验应重做。　　(3) 硫酸铜中铜的测定。在弱酸性的硫酸铜溶液中 加入过量KI，则Cu2+与过量KI反应定量地析出I2，然后用Na2S2O3标准溶液滴定，其反应为： 根据E θ Cu /Cu =0.159 V,E θ I /I =0.545 V来看，E θ I /I ＞E θ Cu /Cu ，上述(A)式反应不能向右进行。但是，由于反应生成CuI沉淀的溶解度很小，使溶液中Cu+浓度很低，因而 E Cu /Cu ＞E I /I ，所在(A)式反应还是能够向右定量进行。由于CuI沉淀表面会吸附一些I2而使测定结果偏低，为此滴定在接近终点时加入KSCN，使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN： 2+ + 2 - 2 - 2+ + 2+ + 2 - 以减少CuI对I2的吸附。　　必须注意，Cu2+与KI的反应要求在pH=3～4的弱酸性溶液中进行。酸度过低，Cu2+将发生水解；酸度太强，I-易被空气中的O2氧化为I2，使测定结果偏高，所以常用NH4F+HF、HOAc-NaOAc或HOAc-NH4OAc等缓冲溶液控制酸度。本法测定铜，快速准确，广泛用于铜合金、矿石、电镀液、炉渣中铜的测定。　　如果测定铜矿中的铜，试样需用HNO3溶解，但其中所含的过量HNO3，以及转入溶液的高价态的铁、砷、锑等元素都能氧化I-，干扰Cu2+的测定。为此，当试样溶解后，应加入浓H2SO4加热至冒白烟，以驱尽HNO3和氮的氧化物，待中和过量的H2SO4后，仍以NH4F+HF缓冲溶液控制试液的酸度。在pH=3～4的溶液中AsO43-、SbO43-等不会氧化I-。 四、 其它氧化还原滴定法1. 溴酸钾法　　本法以氧化剂KBrO3为滴定剂。KBrO3在酸性溶液中是一个强氧化剂，其半反应式为： KBrO3易从水溶液中重结晶而提纯，在180℃烘干后，就可以直接称量配制成KBrO3标准溶液。KBrO3溶液的浓度也可以用间接碘法进行标定。一定量的KBrO3在酸性溶液中与过量KI反应而析出I2： 然后用Na2S2O3标准溶液进行滴定。 利用溴酸钾法可以直接测定一些还原性物质，如As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)、H2O2、N2H4、Sn(Ⅱ)等，部分滴定反应如下： 用BrO3-标准溶液滴定时，可以甲基橙或甲基红的钠盐水溶液为指示剂，当滴定到达化学计量点之后，稍微过量的KBrO3与Br-作用生成Br2，使指示剂被氧化而破坏，溶液褪色指示滴定终点到达。但是，在滴定过程中应尽量避免滴定剂的局部过浓，导致滴定终点过早出现。再者，甲基橙或甲基红在反应中由于指示剂结构被破坏而 褪色，必须再滴加少量指示剂进行检验，如果新加入少量指示剂也立即褪色，这说明真正到达滴定终点，如果颜色不褪就应该小心地继续滴定至终点。 溴酸钾法主要用于测定有机物质。在KBrO3的标准溶液中，加入过量的KBr并将溶液酸化，这时发生如下反应： 生成的溴能与一些有机化合物发生取代反应和加成反应。 (1) 取代反应——测定苯酚含量。在苯酚的酸性溶液中，加入一定量且过量的KBrO3-KBr标准溶液，使苯酚与过量的Br2反应后，用KI还