中级有机20130613立体化学波谱定稿讲课幻灯片.pptVIP

五. 消除反应历程 Stereochemistry of E2 Consider E2 of these stereoisomers in the more stable chair of the cis isomer, the larger isopropyl is equatorial and chlorine is axial in the more stable chair of the trans isomer, there is no H anti and coplanar with Lv, but there is one in the less stable chair 中科大 作业7 作业8 用HNO3氧化D-己醛糖A得到具有旋光活性的糖二酸B。 通过Ruff降解可把A变为D-戊醛糖C，再用HNO3氧化C 生成非旋光活性的糖二酸D。假如把A中的-CHO和 -CH2OH互换位置，仍得到A。根据以上事实和假定， 写出A~D的Fischer投影式。 根据A为D-己醛糖，且把-CHO和-CH2OH互换位置后构型保持不变， 可写出两种结构A1和A2，进一步可写出B1和B2、C1和C2、D1和D2： 但是，D为无旋光性的糖二酸，D1和D2两种结构中只有D2符合这一条件，因此，A、B、C、D的结构应分别为A2、B2、C2、D2所表示的结构。 本章小结 基本概念 立体异构、对映异构、对映异构体、手 性、对称因素、比旋光度、手性中心、 不对称碳原子 构型的表示方法 透视式、Fischer投影式 对映体的命名：RS、D L 相对构型、绝对构型 判断化合物的手性★ 含多个手性碳原子化合物旋光异构数 不同手性碳原子：2n 相同手性碳原子: 2n-1 手性合成：％O.P、％e.e、％d.e 有机化学反应的立体反应 本章小结 基本概念 立体异构、对映异构、对映异构体、手 性、对称因素、比旋光度、手性中心、 不对称碳原子 构型的表示方法 透视式、Fischer投影式 对映体的命名：RS、D L 相对构型、绝对构型 判断化合物的手性★ 含多个手性碳原子化合物旋光异构数 不同手性碳原子：2n 相同手性碳原子: 2n-1 手性合成：％O.P、％e.e、％d.e 有机化学反应的立体反应 * * SN2反应的Walden构型转换、 消去反应中的反式共平面消去 烯烃顺式加氢、与硼烷的顺式加成 烯烃与溴的反式加成 羰基亲核加成的Cram规则 环加成和电环化的立体化学专一性 碳正离子重排中的反式迁移 Beckmann重排反应中的反式基团迁移 有机合成中的立体问题 1 取代反应的立体化学 构型转换 reversion （Walden 转换） 构型保持 retention (外)消旋化 recemization 第五节 有机反应中的立体化学分析 加成和消除反应中的立体化学 顺式 syn 反式 anti 2、区域选择性;regioselectivity： 在具有一个不对称的官能团（产生两个不等同的反应部位）的底物上反应，试剂进攻两个可能部位，给出两种或两种以上的结构异构的产物。 1、区域专一性;regiospecificity： 当一个有机反应有几个可能的反应方向时，只按一个方向进行反应、生成一个结构异构产物时，则称为区域专一性。 一.概念 3、化学选择性;chemoselectivity： 有机物分子中含有2个或多个的相同（处于不同化学环境）或不相同的官能团时，其中之一的官能团可与某试剂发生反应，而其他的不反应。 这种官能团之间的反应性能的差异，称为化学选择性。 用硼氢化钠(NaBH4)作还原剂时，只还原醛基而不影响双键。 CH3—CH＝CH—CHO--------CH3—CH＝CH—CH2OH。 当R构型的产物大于S构型 当S构型的产物大于R构型 4. 对映体过量百分率(%ee); 简称ee值 Enantiomeric excess: the difference between the percentage of two enantiomers in a mixture 如果一对对应体的ee是90%，说明有90%的成分是单一手性的成分，而另外的10%则是左旋、右旋一对对应体的混合物。 5，光学纯度百分率（%O.P） 反应物1+反应物2 产物1(R)+产物2(S) 若(R) (S) 若 (R) (S) Optical purity 一般情况下%ee和%O.P相等 某2-丁醇试样比旋光度为+6.76，