仪器分析多媒体全套课件刘玉海.031章节幻灯片.pptVIP

例如：现测定铅时，0.1μg/ml铅的标准溶液产生吸光度为0．24，置倍度分别2、3时，检测限为多少? 空白测定20次的均方误差0．012 解: D = 0.1×2×0.012/0.24 μg/ml = 0.01μg/ml 当置信度为3时, D = 0.015μg/ml 3.7 原子吸收光谱的新进展 连 续 光 源 原 子 吸 收 光 谱 仪 原子吸收使用的光源主要是空心阴极灯，即锐线光源原子吸收。锐线光源有着众所周知的诸多优点，但因每分析一个元素就要更换一个元素灯，再加上灯工作电流、波长等参数的选择和调节，使原子吸收分析的速度、信息量和使用的方便性等方面受到了限制。分析速度慢和依赖空心阴极灯的固有特性成了原吸收光谱的致命弱点。克服这些缺点的最有效的方法，就是采用连续光源进行多元素测定。连续光源原子吸收成为分析工作者的一个长期梦想。 2004 年4 月，德国耶拿分析仪器股份公司 （Analytik Jena AG）成功地设计和生产出了连光源原子吸收光谱仪contrAA ，世界第一台商品化连续光源原子吸收诞生了！ 连续光源原子吸收仪(ContrAA,德国) 1.高聚焦短弧氙灯 可满足全波长(189～900 nm)所有元素的原子吸收测定需求，并可以选择任何一条谱线进行分析. 可测量元素周期表中七十余个元素. 2.连续光源原子吸收光路原理图 ***德国耶拿公司技术资料 沃尔什(Walsh)与原子吸收法 (A.Walsh 1916－1998） 原子吸收光谱法实际上正式诞生于1955年，Walsh发表了一篇论文“The application of atomic absorption spectra to chemical analysis”, 在他的论文中指出可以用简单的仪器作原子吸收分析，提出了峰值吸收测量原理——通过测量峰值吸收系数来代替积分吸收系数的测定。峰值吸收系数与待测原子浓度存在线性关系。他还提出，采用锐线光源是可以准确测定峰值吸收系数的。空心阴极灯是一种实用的锐线光源。这就解决了实际测量的困难。从而使在二十世纪五十年代提出的原子吸收分析的蜂值吸收测量，有了实际可能。 1953年，澳大利亚物理学家沃尔什(A.Walsh) 建议采用原子吸收光谱作为一种化学分析法。 富燃火焰 指燃气大于化学元素计量的火焰。其特点是燃烧不完全，温度略低于化学火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多，背景高。 贫燃火焰 指助燃气大于化学计量的火焰，它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素,如碱金属。 （Ⅳ）火焰的光谱特征 （Ⅴ）火焰原子化器特点 优：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。 缺：原子化效率低只能液体进样。 ⑵．非火焰原子化器 就是常说的石墨炉电热原子化器 构造见下图 电源 低压（10v）大电流（500A） 炉体，金属套，绝缘套圈，石黑管，外层水冷却。 石墨管，现两种形状: 标准型与沟纹型 石墨炉电热原子化器 动画演示 标准型 长28mm 内径8mm 有小孔为加试样，水冷却外层，情性气体保护石黑管在高温中免被氧化。 优点：绝对灵敏度高，检出 达10-12-10-14g 原子核化效率高。 缺点：基体效应，背景大，化学干扰多，重现性比火焰差。 ⑶．低温原子核化器 又称化学原子化器 例: 测 汞 仪 3.3.4 单色器 比发射光谱简单 光谱通带： W = D·S S－缝宽度（mm） 倒线色散率 D = dλ/dl 被测元素共振吸收线与干扰线近，选用W要小，干扰线较远，可用大的W，一般单色器色散率一定，仅调狭缝确定W。 3.3.5 检测器  使用光电倍增管放大光电流方法 3.4 原子吸收光谱法实验技术 4.4.1 测量条件选择 ⑴.分析线，查手册，随空心阴极灯确定。 ⑵.狭缝光度 W=DS没有干扰情况下，尽量增加W，增强辐射能。⑶.灯电流，按灯制造说明书要求使用。⑷.原子条件。⑸.进样量（主要指非火焰方法）。 最好能控制吸光度在0.1---0.5，以免工作曲线发生弯曲。 3.4.2 干扰及其消除方法 1. 物理干扰 是指试液与标准溶液物理性质有差别而产生的干扰。粘度、表面张力或溶液密度等变化，影响样品雾化和气溶胶到达火焰的传递等会引起的原子吸收强度的变化。非选择性干扰。 消除方法：配制被测试样组成相近溶液，或用标准化加入法。浓度高可用