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5.pH玻璃电极膜电位的产生是由于 (1)膜内外电子转移膜 (2)氢离子得电子 (3)氢氧根失电子 (4)溶液中和玻璃膜水化层的氢离子的交换作用 4 (2895) pH玻璃电极测量溶液pH时, 碱差(或钠差)现象是指 的现象；酸差是指___的现象。 pH值大于10的碱性溶液或（钠离子）浓度较高的溶液中， 测得的pH值比实际数值偏低； 测定强酸溶液，测得的pH值比实际数值偏高。 (2088) Br-离子选择电极有Cl-离子干扰时,选择系数可写作: ______________. 或者 氟离子选择电极测定水中氟时, 使用了T?SAB溶液, 它的各组分作用为: KNO3___HAc-NaAc__, K3Cit(柠檬酸钾）____。 离子强度调节液； pH缓冲液控制pH； 消除干扰。 2938 电位法测量常以______作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池_____。 待测试液；电动势 在直接电位法中, 化学电池的两个电极分别称为__________和____________电极。 指示； 参比 3018 忽略离子强度影响，计算下列电池电动势。 Ag,AgCl│KCl(0.1mol/L),NaF(0.0001mol/L)│LaF3单晶膜│NaF(0.1mol/L)|| SCE 已知：甘汞电极电位 0.2445V， E? (Ag/AgCl) = 0.222V。 3018 [答] E (玻) = E (膜) + E (内参) , E (膜) = E (外) - E (内) E (玻) = E (外) - E (内) + E (Ag/AgCl) [Cl-] = 0.1 mol/L E (Ag,AgCl)= E θ(Ag,AgCl)- 0.0592lg[Cl-] = 0.22 - 0.0592 lg[10-1] = 0.279 (V) E (外) - E (内)= 0.059 lg[a(F-,内)/a(F-,外)] , (计算时以浓度代替活度) = 0.059lg(10-4/10-1) E (玻) = 0.059lg(10-4/10-1)+ 0.279 = 0.102 V E (电池) = 0.2445 V - 0.102 V = 0.143 V 什么是Donnan电位，为什么有稳定值？ Donnan电位，是指离子的扩散带有选择性，只有某些离子能通过界面，其结果造成电荷的分离，而形成的电位。库仑力的作用能改变离子通过界面的速度，形成稳定的电位差值 现用氟离子选择电极法测定某试样中氟含量,在一般情况下，下列各离子Cl-、Br-、I-、OH-、SO42-、HCO3-、Al3+? 、NO2-、Fe3+中哪些有干扰？若有干扰，简单说明产生干扰的原因。加入总离子强度调节剂 (TISAB) 的作用是什么？ OH-有干扰，因为 OH-与 F-的离子半径相近，所带电荷相同，因此能进入LaF3晶格参与 F-的响应。Al(III)、Fe(III) 也产生阳离子干扰，它们均能与 F-配合,降低了 F-的有效浓度。 TISAB? 的作用是：1. 控制溶液的离子强度，维持活度系数恒定。2. 掩蔽干扰离子。3. 控制溶的 pH 值。 在电位分析中测量的化学电池的参数是 A、电池的端电压 B、电池的电动势 C、电池的U与I的变化 D、电池的IR降 B 7．离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差??????????????????????????????????? A、只与离子的价数有关 B、只与测量的电位有关 C、与离子价数和浓度有关 D、与离子价数和测量电位有关；而与测量体积和离子浓度无关 D ．氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位产生是由于____________________________。 氟离子进入晶体表面的晶格缺陷面形成双电层结构 * * 10-4 直接电位法 10-4-1 直接电位法的测量 以离子选择性电极作为指示电极，饱和甘汞电极作为参比电极，插入被测溶液构成工作电池。 Hg|Hg2Cl2, KCl (饱和)||试液(mol/L) |敏感膜|内充液,AgCl|Ag φSCE φISE φj 其电动势为： E池=φ右 - φ左 + φj 所以： 工作电池的电动势在一定实验条件下与欲测离子的活度的对数呈直线关系，因此，通过测量电动势可以测定欲测离子的活度。 由于常数项 K 的某些物理量，如液接电位、不对称电位等无法准确测量以及