仪器分析11电解与库仑分析法幻灯片.pptVIP

2885 电解分析法测定的是物质的____, 它与一般重量法不同, 沉淀剂是 ___, 常常使金属离子在阴极上___, 或在阳极上_____, 通过称量来测定其含量。 质量； 电子； 还原为纯金属； 氧化为氧化物。 2042. 随着电解的进行，阴极电位将不断变 ______ ，阳极电位将不断变 ______，要使电流保持恒定值，必须 _____外加电压。 [答] 负；正；不断增大。 21.在电位分析中, 溶液搅拌是为了___________________________________________;而电解和库化分析中是为了____________________________________________。 加速溶液与电极表面的离子达到平衡；减少浓差极化。 4092 快速库仑滴定微量碳的方法是将碳燃烧成 CO2，用 Ba(ClO4)2 水溶液吸收，发生下面的化学反应：Ba(ClO4)2+ CO2→ BaCO3↓ + 2HClO4，继而用库仑滴定法滴生成的 H+。就此回答： (1) 在哪个电极上产生滴定剂？电极反应是什么？滴定的化学反应是什么？ (2) 拟用电位法指示终点，可用的指示电极、参比电极各是什么？ (3) 绘出本法库仑滴定部分的装置原理图。 4092 [答](1)阴极 (1分) 2H2O + 2e-→ 2OH-+ H2 （0.5分） H+ + OH- → H2O （0.5分） (2) pH 玻璃电极，饱和甘汞电极 24. 若用电解法从组成为1.0×10－2mol/LAg＋，2.0mol/LCu2＋的溶液中使Ag＋完全析出而 与Cu2＋完全分离，铂阴极的电位应控制在什么数值 ？ （vs SCE，不考虑超电位。已知E?Ag＋，Ag＝0.799V，E?Cu2＋，Cu=0.337V） 24. 10 分 (3584) 1）铜的析出电位： (2)设当Ag＋浓度降至原浓度的0.01％时为完全析出，则 铂电极应控制在：（0.346－0.242）～（0.444－0.242） 即：0.104V～0.202V(vs SCE) 3002 用控制电位库仑分析法测定 CCl4 和 CHCl3 的含量。在 -1.0V (vs.SCE) 电位下，在汞阴极上，在甲醇溶液中和四氯化碳还原成氯仿： 2CCl4 + 2H++ 2e- + 2Hg(l) ＝ 2CHCl3 + Hg2Cl2(s) 在 -1.80V，氯仿可还原成甲烷： 2CHCl3 + 6H++ 6e- + 6Hg(l) ＝ 2CH4 + 3Hg2Cl2(s) 将 0.750g 含 CCl4、CHCl3 及惰性杂质的试样溶解在甲醇中，在 -1.0V 下电解，直至电流趋近与零，从库仑计上测得的电量数为 11.63C。然后在 -1.80V 继续电解，完成电解需要的电量为 44.24C，试计算试样中 CCl4和 CHCl3的质量分数。 [答] 在-1.0 V (vs.SCE)电位下,是CCl4还原: Q1=n1F, n1=11.63/96487=1.205×10-4 在 -1.80 V (vs.SCE)下,CHCl3还原, Q2= n2F, n2= 44.24/96487 = (1.53-1.20)×10-4 = 0.33×10-4 w(CCl4)=1.20×10-4×153.8/0.750 = 0.0247 w(CHCl3)= ( 0.33×10-4/0.750 ) = 0.0047 * * * 电重量法：不要求电流效率100%要求副反应不生成不溶性的产物即可； 库仑分析法：要求电流效率为100%，即电极反应按化学计量进行，无副反应。 合适的工作电极电位 11-5 库仑分析法及应用 11-5-1 控制电位库仑分析法 建立在控制电位电解基础上的库仑分析法。该法在电极过程中控制工作电极的电位恒定，以100％的电流效率进行电解。当电流趋于零时，电解即完成。由库仑计测得电量，根据Faraday定律求出被测物质的含量。 在电解池装置的电解电路中串入一个能精确测量电量的库仑计（见图）。 1. 原理和装置 可用化学库仑计、电子积分仪等测量电荷量，也可通过实验记录电流随时间的变化，用作图法求得。 （1） 化学库仑计 通过与某一标准化学过程相比较而进行测定的。库仑计是一个电解池，串联入电