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31 工作电极:除了上述的汞电极之外,还可使用一些面积固定的非汞电极。它们有:Au,Ag,Pt,C和Bi等。测定Ag,Au,和Hg时就要用到非汞电极。Ag在Pt电极上溶出可以获得很高的灵敏度。Ni从固体Pt电极上溶出到硫氰酸盐溶液中,可测定低至PPb-PPt级的Ni。 阳极溶出伏安法 (Anode Stripping Voltammetry) 第四章 溶出伏安法 32 思考题 1、有机化合物的伏安分析通常有什么特点? 2、有机化合物分子具有电活性的基团有那些? 3、如果有机化合物不具备电活性,有什么办法可令它们能进行伏安分析? 4、如何根据有机物的分子结构来预测它的伏安特性? 第五章 有机化合物的伏安分析 33 有机化合物的伏安分析的基本原理与无机化合物的伏安分析基本相同。但还有特殊之处。 1、大多数有机物的电极过程不可逆。 2、有机电活性物质及其电极反应的产物,一般均为不带电荷的中性分子。 3、电极反应的电子数一般为偶数。 有机化合物的伏安性质 复 习 题 纲 摘 要 第五章 有机化合物的伏安分析 34 4、在有机物的电极反应中,一般均有氢离子参与,其半波电位,伏安波形都与底液的组成和pH值有关。所以常需用缓冲液作为底液。 5、有许多有机化合物不溶于水,要在非水介质中进行伏安测定。常用的有机溶剂为:醇类,二氧六环,溶纤剂,乙碃,二甲酰胺,冰醋酸等。此外,还需加入无机或有机盐作支持电解质。 有机化合物的伏安性质 35 按功能团分类 结构式 不饱和烃 C=C, C≡C 卤代化合物 R-X, X=F,Cl,Br,I 羰基化合物 C=O 不饱和有机酸 C=C-COOH 含氮化合物 N=N, C=N,-NO2 含硫化合物 -S-S-, -SH 复 习 题 纲 摘 要 第五章 有机化合物的伏安分析 36 在间接电化学测定方法中常采用的化学反应有: (1)硝化反应:使被测物质转变为电活性的硝基化合物,适用于芳香烃及其衍生物。常用的硝化基有硝酸和亚硝酸等。 (2)聚合反应:通过聚合反应,使被测物质成为具有亚氨基(-C=N-)的不饱和化合物,亚氨基是一种活泼的电活性基团,可以在不很负的电位下还原,产生良好极谱波。 有机化合物的间接极谱分析 37 此法适用于脂肪族饱和醛和酮类化合物的分析。此类化合物虽然具有电活性,但较难还原,特别是饱和酮的半波电位很负,一般负于-2伏,直接测定很不方便。采用间接法使之与胺、肟或肼等聚合反应,成为亚氨基型化合物后进行伏安测定,过量试剂不影响测定。 有机化合物的间接极谱分析 复 习 题 纲 摘 要 第五章 有机化合物的伏安分析 38 电化学分析法在有机物质分析中的应用已相当广泛,发展很快,据文献报道,有近20000种有机物可以采用电化学分析测定。 在药物工业方面,除用于测定主要成分及中间产品外,尚可以用于杂质含量特别是药物在储存过程中产生的有毒物质的分析。各种抗生素、维生素、激素、磺胺类等药物。 有机化合物电化学分析的应用领域 39 在农药化工方面,常用于原料、中间产品、半成品、成品以及废液的测定。如六六六、DDT、敌百虫等卤代化合物,和对硫磷类农药以及植物中的农药残留量。 在高分子化工方面,可以采用电化学方法测定各种单体。如氯乙烯、苯乙烯、丙烯腈等。 有机化合物电化学分析的应用领域 复 习 题 纲 摘 要 第六章 电化学分析交叉学科技术 40 思考题 1、电分析化学交叉学科技术分为哪几种? 2、什么是色谱电分析化学?有何特点? 3、光谱电分析化学可以获得何种信息? 4、电化学扫描隧道显微镜的工作原理? 5、电化学石英晶体微天平提供何种信息? 第六章 电化学分析交叉学科技术 40-1 将电分析化学与其它学科的新技术有机地结合,充分发挥交叉学科的优势,以满足目前愈来愈高的分析测试要求,按交叉学科的特点分为以下几种: (1)色谱电分析化
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