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近现代无机化学 发展简况; 一 无机化学的沿革; 大约在1900年到第二次世界大战期间, 同突飞猛进的有机化学相比, 无机化学的进展却是很缓慢的。无机化学家在这段时期没有重大的建树, 缺乏全局性的工作, 无机化学的研究显得冷冷清清。 ; 第二次世界大战中美国的曼哈顿工程(原子能计划 * ) 极大地 “催化”了无机化学的发展, 使无机化学步入了所谓 “复兴” 时期。; 战后和平时期中随着工农业生产的飞跃发展, 无机化学不仅在原有的天地中长进, 而且还不断渗透到其他各种学科而产生了新的边缘学科, 如:;1909年：W. J. Pope合成出第一个含有?键的有机过渡金属 化合物 (CH3)3PtI;1930年：K. Ziegler研究了有机锂化学以及它们在有机化学反应中的应用。; Wilkinson和Fisher由于在环戊二烯基金属化合物即所谓 的夹心化合物的 研究方面作出的 杰出贡献而荣获了1973年的诺贝尔化学奖。 ;1955年：E. O. Fischer合成出(C6H6)2Cr。; Ziegler－Natta 催化剂是一个烷基铝和三氯化钛固体的混合物, 可在低压下生产聚乙烯和聚丙烯, 其作用机制被认为是乙烯或丙烯聚合时的链增长的顺位插入机制, 增长中的链与单体分子往复于两个顺式配位之间(这个机制让人联想到一台在分子水平上起作用的纺车) 。;1981年：W. Kaminsky发现：二氯二茂锆/MAO体系催化烯烃聚 合具有高效、高选择性和分子量分布窄的特点。这类体 系因之而命名为Kaminsky催化剂。九十年代初 Kaminsky催化剂即以得到工业化应用，并被广泛推广。 1983年：R. G. Bergman和W. A. Graham发现在过渡金属化合物 存在下C?H键的活化。; ? 近三、四十年本领域的发展十分迅速：; 依赖物理测试手段已经能定量地搞清楚配合物结构的细节; ★配合物形成和转化的动力学知识也获得了迅速的发展。; CH3OH＋CO CH3COOH;(?－? )成键; N2分子与CO是等电子体，由于结构上的相似性, N2也可和过渡金属生成分子氮配合物：; 从表可看出:当N2配位形成双氮配合物后,N≡N键长都略有增加(最大增加25 pm), 伸缩振动频率νN≡N 都有所减小(减少100－500 cm－1),表明N≡N键的强度有一定程度削弱,氮分子得到不同程度活化,为双氮配合物进一步反应创造了有利条件。;3 金属原子簇化合物化学;Re3Cl9; ○金属原子簇化合物大都具有优良的催化性能；;4 生物无机化学; 又如, 核糖核苷酸还原酶、甲烷单加氧酶、紫色酸性磷酸酶及最近发现的催化硬脂酸转化为油酸的脱氢酶等均为重要的非血红素铁蛋白。 而各种锰酶(绿色植物光系统Ⅱ中的氧释放配合物、含锰过氧化氢酶、含锰超氧化物歧化酶、含锰核糖核苷酸还原酶等)在生物催化行为中发挥着重要的作用。 铁蛋白质的活性中心一般都为氧桥联的双核铁结构。而锰酶多为由桥配体连接的锰的双核或多核配合物,其桥配体主要是O2－、 RCOO－及RO－离子, 它们以多种形式(μ2－, μ3－)形成单桥、双桥及三桥的配合物。;5 无机固体化学; YBa2Cu3O7－x属于有“缺陷”的钙钛矿型的结构,钙铁矿结构中Ca的位置被Cu所占据, 而Ti的位置换成了Ba和Y, 结构中一些氧原子从本应出现的位置上消失。正是这种“缺陷”结构使其具有超导性。;6 非金属化学;NaBrO3+XeF2+H2O ＝ NaBrO4+2HF+Xe; 迄今制得的多为Xe的化合物。Kr的化合物的制备就比较困难, 目前只知KrF2和KrF4; 更小的稀有气体(He、Ne、Ar)的化合物至今还未制备成功。; 本世纪50、60年代以来，由于航天事业的飞速发展，硼烷曾被指望用来作为火箭燃料(基于硼烷与氧反应发出大量的热)。这种愿望推动着硼烷的制备和合成工艺的发展，同时也促进了硼烷化学的基础研究工作。1957年，美国化学家Lipscomb通过对各种硼烷结构的系统研究，提出了在这些缺电子化合物中存在着三中心二电子共价键的多中心键的假设，并总结了各种硼烷构成多面体结构的规律, 他的这一杰出的工作赢得了1976年的诺贝尔化学奖。; 近年来, 美英科学家对碳元素的第三种