第四次大学化学习题课.docVIP

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第四次大学化学习题课

124. 10 分 (0727) 0727 若溶液中 []= [Mn2+] 问: (1) pH = 3.00时,能否氧化Cl(,Br(,I( ? (2) pH = 6.00时,能否氧化Cl(,Br(,I( ? 已知:(/ Mn2+) = 1.51 V,(Cl2 / Cl() = 1.36 V (Br2 / Br() = 1.08 V,(I2 / I() = 0.54 V 124. 10 分 (0727) 0727 + 8H+ + 5e( = Mn2+ + 4H2O = 1.51 V pH=3: (/ Mn2+) =+ = 1.51 + (0.059 / 5) lg (1.0 ( 10-3)8 = 1.23 (V) 可氧化Br( 、I(,不可氧化Cl(。 pH=6: (/ Mn2+) = 1.51 + (0.059/5) lg (1.0 ( 10-6)8 = 0.94 (V) 只能氧化I(,不能氧化Cl(、Br( 。 125. 10 分 (0730) 0730 已知(/ Mn2+) = 1.51 V,(Cl2 / Cl() = 1.36 V,若将此两电对组成电池,请写出: (1) 该电池的电池符号; (2) 写出正负电极的电极反应和电池反应以及电池标准电动势; (3) 计算电池反应在25℃ 时和K; (4) 当[H+] = 1.0 ( 10-2 mol·dm-3,而其他离子浓度均为1.0 mol·dm-3,= 100 kPa 时的电池电动势; (5) 在(4)的情况下,K和ΔrGm各是多少? 125. 10 分 (0730) 0730 (1) Pt, Cl2()┃Cl( (1.0 mol·dm-3)‖ (1.0 mol·dm-3), Mn2+ (1.0 mol·dm-3), H+ (1.0 mol·dm-3)┃Pt (2) (+)极:+ 8H+ + 5e( = Mn2+ + 4H2O (-)极:2Cl( = Cl2+ 2e( 电池反应:2+ 10Cl( + 16H+ = 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O =(+) –(-) = 1.51- 1.36 = 0.15 (V) (3) = -= -10 ( 96.5 ( 0.15 = -1.4 ( 102 (kJ/mol) lg= / 0.059 = (10 ( 0.15) / 0.059 = 25.42,= 2.6 ( 1025 (4) E =- (0.059/10) lg (1/[H+]16) = 0.15 + (0.059/10) (-32) lg10 = -0.039 (V) (5) K不变。( rGm = -zFE = -10 ( 96.5 (-0.039) = 38 (kJ·mol-1) 126. 5 分 (0731) 0731 已知:Fe3+ + e(Fe2+ = 0.77 V Ksp(Fe(OH)3) = 3.8 ( 1038 Ksp(Fe(OH)2) = 8.0 ( 1016 求半反应 Fe(OH)3 + e(Fe(OH)2 + OH(的. 126. 5 分 (0731) 0731 (Fe(OH)3/ Fe(OH)2) =(Fe3+/Fe2+) + = 0.77 + 0.0591 lg (3.8 ( 10-38/8.0 ( 10-16) = -0.55 (V) 所以(Fe(OH)3/Fe(OH)2) = -0.55 V 127. 5 分 (0732) 0732 已知:反应H2 + AgCl(s) = H+ + Cl( + Ag(s)的 = -40.44 kJ·mol-1, = -63.6J·mol·K-1,求298K时AgCl(s) + e( = Ag(s) + Cl(的。 127. 5 分 (0732) 0732 反应 H2(g) + AgCl(s) = H+(aq) + Cl((aq) + Ag(s) 的 =-T = -40.44 ( 103-298 ( (-63.6) = -21.49 ( 103(J·mol-1) = = 0.223 (V) 因为

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