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第一节 酸碱质子理论;掌握质子酸碱、酸碱共轭关系、酸碱离解常数等概念。
熟练运用近似方法计算酸碱水溶液的酸度及有关离子浓度。
掌握同离子效应、介质对酸碱平衡的影响,熟练掌握和理解缓冲溶液的计算和原理;掌握简单缓冲溶液的配制方法。;教 师 参 考;一、 酸碱理论发展史简述;二、 酸碱质子理论;酸碱反应的实质:;酸碱质子传递反应的通式:;⑴ 酸碱可以是分子、阴离子、阳离子,
如Ac-是离子碱, 是离子酸;
⑵ 两性物质,
如 等。
⑶ 质子理论中无盐的概念,电离理论中的盐,在质子理论中都是离子酸或离子碱,如 NH4Cl 中的 是离子酸, Cl-是离子碱。; 水溶液中有一些物质的酸性位于 H3O+ (aq) 以下,它们都是比 H3O+ (aq)酸性更弱的酸,当它们溶于水后也与水发生质子传递反应,反应进行的程度很小,并会随它们与水作用的强弱而体现出水溶液的酸性大小,从而可以区别出它们的酸性强弱。
这种溶剂能区别不同酸碱之间相对强度差别的作用叫做溶剂的区分效应。;问题:水作溶剂时,溶液中最强的酸是什么?最强的碱是什么?;一、 水的离解平衡; Kw? = (ceq(H3O+) /c ?) ? (ceq(OH–) /c ?) ;二、 水溶液的酸碱性及pH;三、 水溶液中共轭酸碱对的 Ka?与 Kb?的关系; 例题 已知 NH3 的 Kb? 为1.8?10–5,求弱酸 NH4+ 的 Ka? 为多少?
解:已知 NH3 和 NH4+ 是一对共轭酸碱对,故
Ka? ? Kb? = Kw?
Ka? = Kw? /Kb?
= 1.0?10–14 / 1.8?10–5
= 5.6?10–9;一、 弱酸的离解平衡; Ka?为酸的离解常数,它与酸的本性及温度有关,而与物质的浓度无关。 Ka?愈大则表明酸的离解程度愈大,其酸性也就愈强。
化学上还经常用离解度(?)来表示酸的离解程度。其值为酸已离解的浓度与酸原始浓度之比。即 : ? = (c0 – ceq)/c0×100% ;HB(aq) + H2O(l) ? B– (aq) + H3O+(aq); 如果弱酸的 Ka?很小,而浓度不是很小时,一般认为 c0(HB)/Ka? ? 500, 上式可以近似为:; (二)、多元弱酸的离解平衡; 对无机弱酸来说, 一般Ka1? 远远大???Ka2? 。因此多元弱酸溶液中的 H3O+(aq) 主要来自于其一级离解,计算该溶液的酸度时只须计算一级离解出的 H3O+(aq) ,; = ( 1.32 ? 10-7 × 0.10)
= 1.15 ? 10-4
ceq(H3O+) = ceq(HS–) = 1.15 ? 10-4 mol/L
pH = – lg ceq(H3O+) = – lg 1.15 ? 10-4 = 3.94;围绕上一例题,我们还可以进行以下讨论:;ceq(H3O+) ≈ Ka1? ? c0(H2S) 。; (三)、离子酸的离解平衡; Ka?是离子酸 NH4+(aq) 的离解平衡常数,其值在有关手册中并未列出,但由于 NH4+(aq) 与 NH3 (aq) 是共轭关系,故可利用 NH3 (aq) 的 Kb? 来求得:
Ka? = Kw?/ Kb? ;二、 弱碱的离解平衡; 例题:298K时,0.10 mol/L的氨水溶液的pH值和离解度为多少?
解:由于c0(NH3)/Kb? ? 500 ,故计算可用最简式:
ceq(OH–) = Kb? ? c0(NH3)
= (1.76 ? 10-5 ×0.10)
= 1.33 ? 10-3
pOH = –l
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