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4.2.2 络合反应的副反应系数 1. 滴定剂的副反应系数 2. 金属离子的副反应系数?M ?M(NH3)= lgαM(NH3)～lg[NH3]曲线 (p158) 2个副反应同时存在时 若有n个副反应 例2 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH = 11.00，[NH3]=0.10mol·L-1, 计算 lg ?Zn ?Zn(NH3)= 1+[NH3]?1+[NH3]2 ? 2+[NH3]3 ? 3+[NH3]4 ? 4 =1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06 =1+101.27+102.61+104.01+105.06=105.10 例3 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH = 9.0，c(NH3)=0.10mol·L-1,  计算lg ? Zn(NH3) c(NH3)=[NH3]+[NH4+]+  ?Zn(NH3)= 1+[NH3]?1+[NH3]2 ? 2+[NH3]3 ? 3+[NH3]4 ? 4 3. 络合物的副反应系数αMY M + Y = MY H+ OH- MHY M(OH)Y 计算：pH=3.0、5.0时的lgαZnY(H) 4.2.3 络合物的条件(稳定)常数 例4 计算pH2.0和5.0时的lgK ?(ZnY) Zn + Y ZnY α Zn(OH) α Y(H) α ZnY(H) pH=2.0, lgK’(ZnY)~pH曲线 lgK(ZnY? ) 例5 计算pH9.0，c(NH3)=0.1mol·L-1时的  Zn + Y ZnY NH3 OH- H+ Zn(NH3) Zn(OH) 　 HY lgK ?(ZnY)~pH曲线 (p163) 4.3 络合滴定基本原理 4.3.1 滴定曲线 M + Y = MY 滴定突跃 例7 用0.02mol·L－1EDTA滴定同浓度的Zn2＋，若溶液的pH为9.0，c(NH3)为0.2mol ·L－1。 计算sp时的pZn’，pZn，pY’, pY。 　 Zn + Y ZnY lgK ?(ZnY)=lgK(ZnY) - lg α Y - lg α Zn =16.5-1.4-lg(103.2+100.2-1)　　　　　=11.9 络合滴定法测定的条件 考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时， 若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%, 则需lgcsp·K’(MY)≥6.0 络合滴定处理思路 一些浓度关系 4.3.2 金属指示剂 1. 金属指示剂的作用原理 EDTA In+M MIn + M MY + In A色 B色 例指示剂铬黑T（EBT）本身是酸碱物质 H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3- 常用金属指示剂 使用金属指示剂应注意 指示剂的封闭现象 若K? (MIn)K ?(MY), 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K? (MIn)太小， 终点提前 4.3.4 络合滴定中的酸度控制 1. 单一金属离子滴定的适宜pH范围 (1) 最高允许酸度(pH低限) (2) 最低酸度(pH高限) 以不生成氢氧化物沉淀为限 对 M(OH)n 3. 酸度控制 M+H2Y=MY