[工学]第11章 配位化合物.pptVIP

第十一章 配位化合物 配合物的结构 配合物的化学键理论 配合物的稳定性和配位平衡 相关练习 Li［AlH4］正确的命名应为： １.四氢合铝酸锂　２.四氢合铝（Ⅲ）化锂 ３.四氢合铝酸锂（Ⅰ） ４.四氢合铝（Ⅲ）酸锂 [Co(H2O)4Cl2]Cl 氯化二氯四水合钴（Ⅲ） [Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)] 羟基·草酸根·水·乙二胺合铬（Ⅲ） [Co(NH3)4(NO2)Cl]+ 一氯一硝基四氨合钴（Ⅲ）离子 [Ni(NH3)2(C2O4)] 一草酸根二氨合镍（Ⅱ） 课堂练习 课后习题：命名和写结构式 P208 1.(2)(4)(10)(12) 2.(1)(3)(5)(7) 配合物的结构 规律: 1.形成体在中间，配位体围绕中心离子排布； 2.配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定 2 配合物的磁性 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质。 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0 O2,NO,NO2 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe，Co，Ni 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 配合物中，配合物中，中心离子有成单电子的，具有磁性。 μ=[n(n+2)]1/2 n为配位后成单的电子的数目 举例： n 0 1 2 3 4 5 μ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 [Ti(H2O)6]3+ Ti3+: 3d1 μ实=1.73 n=1 K3[Mn(CN)6] Mn3+：3d4 μ实=3.18 n=2 K3[Fe(CN)6] Fe3+ 3d5 μ实=2.40 n=1 价键理论的要点 1. 形成体(M):有空轨道 配位体(L):有孤对电子 二者形成配位键M?L（σ键） 2. 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 （取空轨道杂化） 3. 杂化方式与空间构型有关 二配位的配合物（通常为氧化数为+1的离子） 四配位的配合物 思考？ 同是Ni2+配合物，[Ni(CN)4]2-,[NiCl4]2-有那些方面不同？ 杂化方式如何？为什么会有这样的现象? 二者磁性如何？ 六配位的配合物 思考? 同是Fe 3+的六配位的配合物，杂化方式不同？磁性不同？ ——配体不同，造成内轨型和外轨型配合物的不同。 当时CN强配体（强场），采取内轨型杂化，当时弱配体时（F,O,Cl）,采取外轨型杂化。 对价键理论的评价 很好地解释了配合物的空间构型、 磁性、稳定性。 直观明了，使用方便。 无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。 相关练习 根据磁距判断下列配合物高,低自旋?内,外轨? Fe(en)22+ 5.5 B.M. 4 3d6 Mn(SCN)64- 6.1 B.M. 5 3d5 Mn(CN)64- 1.8 B.M. 1 3d5 Co(NO2)64- 1.8 B.M. 1 3d7 Co(SCN)64- 4.3 B.M. 3 3d7 Pt(CN)42- 0 B.M. 0 5d8 K3[FeF6] 5.9 B.M. 5 3d5 K3[Fe(CN)6] 2.4 B.M. 2 3d5 Sc Ti V Cr 3d14s2 3d24s2 3d34s2 3d54s1 Mn Fe Co Ni 3d54s2 3d64s2 3d74s2 3d84s2 Cu Zn 3d104s1 3d104s2 晶体场理论要点 在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场中，二者完全靠静电作用结合在一起； 晶体场对M的d 电子产生排斥作用，使M的d 轨道发生能级分裂；电子再依次填入d轨道 分裂类型与化合物的空间构型有关； 晶体场相同，L不同，分裂程度也不同。 影响?o的因素(中心离子,配位体,晶体场