狄尔斯－阿德耳反应-东海大学有机化学试验室.PDFVIP

狄爾斯 －阿德耳反應 一、實驗目的 ： 狄爾斯 －阿德耳反應是合成六圓環有機化合物的重要方法 ，在有 機化學領域上佔有非常重要地位 。本實驗即是學習狄爾斯－阿德耳反 應，並以環戊二烯和順丁烯二酸酐為起始物來製備產物 。 二、實驗方程式 ： 0 160 C + room temperature Dicyclopentadiene Cyclopentadiene O + O O O O O 反應機構 ： 三、實驗原理 ： 狄爾斯狄爾斯 －阿德耳反應－阿德耳反應 （（Diels-Alder Reaction ）：）： 狄爾斯狄爾斯 －－阿德耳反應阿德耳反應 （（ ）：）： 1 、狄爾斯－阿德耳反應是個一親二烯試劑 （dienophile ）對一個共軛 雙烯 （conjugated diene ）的 1,4 環化加成反應 ，反應包含著一個2π 電 子系統對一個 4π 電子系統的加成，故也稱之為[4＋2]環化加成反應（[4 ＋2]cycloaddition reaction ）。 2 、當共軛雙烯類 （diene ）上含有推電子基 （烷基、烷氧基等）以及 親二烯物上有拉電子基時 （羰基、酯基等），則反應速率加快 。 3 、此反應是一步發生的協同反應，也就是鍵的斷裂與生成是同時發鍵的斷裂與生成是同時發 鍵的斷裂與生成是同時發鍵的斷裂與生成是同時發 生生的，與一般離子型或自由基型的化學反應不同 。狄爾斯－阿德耳反 生生 應不存在著形成活性的反應中間體 ，其反應過渡狀態包括雙烯的π 電 子軌道和親二烯物的π 電子軌道呈上下重疊狀態上下重疊狀態 ，此時原本的3 個舊π 上下重疊狀態上下重疊狀態 鍵經反應後新形成了 2 個新的 δ 鍵及 1 個新的 π 鍵。 + s-trans s-cis 4 、反應特點： 可逆反應 ：環戊二烯在室溫下容易聚合成二環戊二烯，而二環戊二 烯又可在 160℃裂解成環戊二烯 。 立體定向的順式加成反應 （Stereospecificity ）：親二戊烯的順 、反結 構在反應後保持不變 。 H R1 R1 + H R2 R2 cis cis R1 H R1 + H R2 R2 trans trans 3共軛雙烯類上的雙鍵需為 s-cis 形式 ，不能是s-trans 形式否則