第八章-立体化学演示幻灯片.ppt

例如： R-S标记法 R S 顺时针 反时针 基团次序为：abcd （1）先将次序排在最后的基团d放在一个竖立的（即指向后方的）键上。然后依次轮看a、b、c。 （2）如果是顺时针方向轮转的，则该投影式代表的构型为R型；如果是逆时针方向轮转的，则为S型。 c 菲舍尔投影式中R-S标记法： 基团次序为：abcd 最小的基团d放在竖键上. 顺时针 逆时针 (一) 若标记分子的菲舍尔投影式中的d是在竖键上 —顺时针方向轮转的，则该投影式代表的构型为S型；如果是逆时针方向轮转的，则为R型。 基团次序为：abcd (二) 若标记分子的菲舍尔投影式中的d是在横键上 最小的基团d放在竖键上. 最小的基团d放在横键上. 顺时针 逆时针 例如：乳酸CH3CHCOOH手性碳原子的四个基团排队： OH OH COOH CH3 H.因此乳酸的两种构型可分别如下识别和标记： (右旋): S-(+)-乳酸 (左旋): R-(-)-乳酸 分子中有多个手性碳原子的化合物,命名时可用R-S标记法将每个手性碳原子的构型一一标出。例如： C-2所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH2CH3 CH3 H C-3所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH3 CH2CH3 H R S (2S, 3R) - 2, 3 - 戊二醇 命名：将手性碳原子的位次连同构型写在括号里： 注意 R和S是手性碳原子的构型根据所连基团的排列顺序所作的标记. 产物构型的R或S标记,决定于它本身四个基团的排列顺序,与反应时构型是否保持不变无关。 例如： R S 含有一个手性碳原子的化合物有一对对映体。 分子中若有多个手性碳原子，立体异构的数目就要多些：若含有n个手性碳原子的化合物，最多可以有2n种立体异构。 有些分子的立体异构数目少于 2n这个最大数。 8.5 含有多个手性碳原子化合物的立体异构 例:2-羟基-3-氯丁二酸HOOC-CH-CH-COOH的立体异构 OH Cl * * 这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是对映体. (I)和(II)等量混合物是外消旋体；(III)和(IV)等量混合物也是外消旋体。 非对映体—(I)和(III)或(IV)以及(II)和(III)或(IV)也是立体异构，但它们不是互为镜象，不是对映体，这种不对映的立体异构体叫做非对映体. 非对映体旋光度不相同,而旋光方向则可能相同,也可能不同,其它物理性质都不相同: 非对映体混合在一起,可以用一般的物理方法将它们分离出来. 2-羟基-3-氯丁二酸的物理性质 例:酒石酸 HOOC-CH-CH-COOH的立体异构 OH OH * * 这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是同一种物质(它们可以相互叠合). I II III IV (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S) (2S,3R) 有些分子的立体异构数目少于2n这个最大数 (III)通过C(2)-C(3)键中心点的垂直线为轴旋转180°,就可以看出它可以与(IV)是叠合的: 以黑点为中心 在纸面上旋转180° 在它的全重叠式构象中可以找到一个对称面。 在它的对位交叉式构象中可以找到一个对称中心。 所以,(III)和(IV)是同一种分子。 虽然含有手性碳原子，但却不是手性分子。因 此也没有旋光性的化合物，叫 做 。 内消旋体 内消旋体与外消旋体均无旋光性，但它们的本质不同. 酒石酸之所以有内消旋体，是由于它的两个手性碳原子所连接基团的构造完全相同。 当这两个手性碳原子的构型相反时，它们在分子内可以互相对映，因此，整个分子不再具有手性。 含有多个手性碳原子的分子却不一定都有手性.所以:不能说凡是含有手性碳原子的分子都是手性分子. 内消旋酒石酸(III)和有旋光性的酒石酸(I)或(II)是非对映体,它不仅没有旋光性,并且物理性质也相差很大： 小结 酒石酸的物理性质 酒石酸 熔点/℃ [α] （Ⅰ）右旋 （Ⅱ）左旋