PMBA-沉淀方法.pdfVIP

第 5期 高 分 子 学 报 No．5 2004年 l0月 ACTA POLYMERICA SINICA 0ct．．2004 PAm．g．PMAA亲水性聚合物微球的合成 陈明清 张 明 张 坤 刘晓亚 杨 成 (江南大学高分子材料系 无锡 214036) 摘 要 利用链转移 自由基聚合和端基置换反应法 ，合成了苯乙烯基单封端的聚甲基丙烯酸叔丁酯 (PBMA) 大分子单体．在 Ⅳ，Ⅳ．亚甲基二丙烯酰胺 (Bis．A)存在的条件下，使PBMA大分子单体与亲水性单体丙烯酰胺 (Ain)在乙醇／水的混合介质中进行分散共聚反应 ，得到了表面为PBMA接枝的聚丙烯酰胺 (PAIn．g．PBMA)聚合 物微球 ．将所得PAIn．g．PBMA微球在酸性条件下水解 ，得到了整体亲水 的聚甲基丙烯酸接枝的聚丙烯酰胺 (PAIn．g．PMAA)聚合物微球 ．用激光光散射 、透射电子显微镜和x射线光电子能谱仪等对聚合物微球的直径 、 形态及表面组成进行了表征．研究结果表明，在共聚反应中PBMA大分子单体的分子量与浓度 、Bis．A浓度和 介质的组成对微球的形成与颗粒直径的大小有明显影响；所形成的聚合物颗粒是以PBMA为壳 、以交联 PAIn 为核的核壳结构微球 ． 关键词 大分子单体 ，分散共聚，核．壳结构，亲水性微球 通过在极性介质中的分散聚合可得到颗粒直 成具有稳定核壳结构、单分散性的聚丙烯酰胺 径较大的疏水性聚合物颗粒 ，该类颗粒表面一 (PAm)亲水性微球．用透射电子显微镜和激光光 般 比较光滑，这主要是在核粒子形成后，颗粒是通 散射对颗粒的形态与粒径进行表征，用 x射线光 过单体在核中的扩散聚合而成长 ’．如反应体系 电子能谱仪对颗粒表面组成进行分析测定．基于 中有交联剂存在，则聚合反应机理会产生明显的 改变混合介质组成 、单体配 比等反应条件对微球 不同 ’，由于核 同样是交联 的，颗粒是通过低聚 形态、粒径影响的研究，以找到合适的制备表面 物或小颗粒的沉淀聚集而成长 ，形成 的颗粒具有 PMAA接枝PAm高分子微球的反应条件 ． 多分散性，表面粗糙甚至相互凝聚．Kim等通过改 1 实验部分 变分散聚合条件，制备得到了单分散交联聚苯乙 烯微球 ’，Yang等用种子溶胀法也合成 出了微 1．1 仪器与试剂 米级交联聚苯乙烯微球 ．目前有关报道的聚合 激光光散射 (LLS，德 国ALV5000)；透射 电子 物颗粒主要是 由疏水性聚苯乙烯或聚 甲基丙烯酸 显微镜 (TEM，Hitachi．7000)；凝胶渗透色谱 (GPC， 酯类构成 ，由于这些聚合物颗粒本身的疏水性 、表 Angilent1100)，流动 相 DMF；核 磁 共振 (NMR， 面缺少功能性基团以及在聚合反应中添加了分散 BrukerMSL300)，溶剂为氘代氯仿；X射线光 电子 稳定剂，因而在生物医学等高新技术领域中的应 能谱仪 (XPS，Shimazu1000)．丙烯酰胺 (Am)(分析 用受到限制 ． 纯，上海化学试剂公司)，重结 晶后备用；2，2-偶 已有研究尝试通过乳液聚合制备亲水性聚丙 氮二 (Ⅳ，Ⅳ．二亚 甲基异丙基脒唑)(VA)和 Ⅳ， 烯酰胺类微球 ，但由于乳液聚合本身的缺点，很 Ⅳ一亚甲基二丙烯酰胺 (Bis．A)(特级品，日本和光 难解决体系中残留分散稳定剂和颗粒表面的功能 工业公司)，直接使用 ． 化问题 ．我