[工学]物理化学2章热力学第二定律.ppt

* 7.　　　　　　　　　适用于理想气体等温等压混合熵计算！ 8. 适用于可逆相变熵计算！ 9. 不可逆相变熵计算设计几个可逆过程来代替它！ 10.化学反应熵变计算 * 11.热力学第三定律 在趋近于绝对零度时，任何纯物质完美晶体的熵等于零 SOK=0 12. 规定熵的计算公式！ 为298K时的标准摩尔熵，单位：J·mol-1·K-1 S=klnΩ为玻尔兹曼公式，k为玻尔兹曼常量, k=R/L * 13. G =H－TS 或 △G =△H-△(TS) 适用于任何过程！ A=U －TS 或 △A=△U-△(TS) 适用于任何过程！ 14. dS≥０ 隔离体系的任何过程！ 　 dA ≤０ 封闭体系的等T、V、W’=0过程！ 　 dG ≤ ０封闭体系的等T、P、W’=0过程！ ＞0 自发 ＝0 可逆 ＜0 自发 ＝0 可逆 * 15. dU = TdS-pdV dH = TdS + Vdp 此热力学基本方程适用于组成不变， dG = -SdT + Vdp W’=0的封闭体系任何过程！ dA = -SdT-pdV 16. 麦克斯韦关系式 ①对角线为P-V和T-S的偏微分 ②分母与下标对调 ③分母为同“-”异“+” * 18. 化学势定义式 17. 吉布斯-亥姆赫兹方程式 ① ② ③ * 19. 1mol理想气体在等温下(pΘ→p)其吉布斯函数为： 20. 此方程适用于W’=0的任何过程！ * 21. ① 1mol纯理想气体其压强为P 时的化学势 ②在混合理想气体中，设组分B的分压为PB 则其化学势 ③对于纯液体与其平衡的气相压力PB*(该纯液体在此温度下的饱和蒸汽压)则 * 22. ④对于纯固体与其平衡的气相压力PB*(该纯固体在此温度下的饱和蒸汽压)则 ⑤当溶液与其上空饱和蒸汽呈平衡，溶液中组分B的化学势一定与溶液上方平衡气相组分B(分压为PB)化学势相等! * 23. 化学势作判据(判断相变化和化学变化进行的方向) ＜ 0　正向自发 (∑υBμB) ＝ 0 平衡态 ＞ 0 逆向自发 24. 等温等压下多组分多相系统的平衡条件是“任一组分在各个相中的化学势都相等。” 即：μBα = μBβ =……= μBγ * * * * * * Maxwell 关系式的应用 (1)求H 随 p 的变化关系 已知 等温下对p求偏微分 不易测定，据Maxwell关系式 所以 只要知道气体的状态方程，就可求得 值，即等温时焓随压力的变化值。 * Maxwell 关系式的应用 解： 例1 证明理想气体的焓只是温度的函数。 所以，理想气体的焓只是温度的函数。 对理想气体， * 三、Gibbs-Helmholtz 方程 表示△rG与温度的关系式称为Gibbs-Helmholtz方程，通过该方程可以从一个反应温度下的△rG(T1)，求得另一反应温度的△rG(T2),它有多种表示形式，例如： 对于化学反应，当参加反应的物质均处标准态且反应进度为1mol时，(2)式转化成(3)式 * Gibbs-Helmholtz 方程 所以 根据基本公式 根据定义式 公式 的推导 在温度T时， 则 → * Gi