十二烷氧甲基.PPT

6-十二烷氧甲基-2-羟甲基吡啶的合成及产物结构表征 汇报人：谢静 2009年5月18日 主要内容 实验部分 讨论部分 反应路线 操作步骤 实验结果分析 方法 中间产物 反应路线 （1）酰氯化 （2）酯化 （3）酯转为醇 （4）醇转变为醇钠 （5）烷基化 操作步骤 2，6-吡啶二甲酸二甲酯的制备 称取新制备的2，6-二酰氯吡啶4.08g于100ml的茄形瓶中，在冷水浴条件下滴加入25ml甲醇，水浴加热回流一小时.蒸馏除去甲醇，抽滤得到白色固体，在红外灯下干燥后3.13g. 由羧酸先转化为酰氯，再经过酰氯的醇解得到相应的羧酸酯.此方法虽然是两步，但酰氯往往不用分离而直接进行醇解 实验现象 将以上制得的2，6-吡啶二甲酸二甲酯置于反应瓶中，加入50ml无水乙醇，冰水浴，电磁搅拌下用加料漏斗加入1.74g NaBH4（三倍于2，6-吡啶二甲酸二甲酯的物质的量），待气泡减少开始加热回流一小时，旋蒸除去乙醇，然后加入12ml丙酮除去过量的NaBH4，再加入12ml饱和K2CO3，加热回流一小时，旋蒸除去反应产生的水，得到粘稠状粉白色产物。趁热加入30ml蒸馏水，转入恒压滴液漏斗，搭好抽提装置，用氯仿进行抽提.抽提五小时后水浴加热蒸出大部分氯仿，冷却析出白色固体，在红外灯下干燥得到产物1.87g，产率87.3%. 操作步骤 2，6-双（羟甲基）吡啶的合成及纯化 用硼氢化纳（NaBH4）还原2，6-吡啶二甲酸二甲酯为相应的醇 实验现象 操作步骤 6-十二烷氧甲基,2-羟甲基吡啶的制备及纯化 将1.39g2，6-双（羟甲基）吡啶装入反应烧瓶中，称取0.4gNaH溶于15ml1，4-二氧六环中，室温下搅拌反应两小时.用7ml1，4-二氧六环溶解2.4g溴代十二烷，并加入上述反应体系，加热回流5小时，得到橙色上层液和黄白色下层固体，抽滤（用硅藻土过滤），旋蒸得到橙黄色液体. 将上述产物通入硅胶层析柱分离，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯=2/1.用薄层色谱（TCL）跟踪指示分离组分情况，展开剂：石油醚/乙酸乙酯=1/1.将含产物管中的液体旋蒸，产物在冷水中冷却，得到白色固体（带少量浅黄色）0.59g，产率19.22%. 实验现象 首先用氢化钠在1，4-二氧六烷作溶剂条件下将2，6-双（羟甲基）吡啶一侧的醇转化为醇钠，再与溴代十二烷反应得到产物6-十二烷氧甲基,2-羟甲基吡啶. 实验结果分析 柱层析分离及TCL监测反应进程结果 第一块板：a：反应混合液（三个点Rf=0.03，0.41，0.94）；b:标准原料（溴代十二烷Rf=0.03）；c：标准产品（6-十二烷氧甲基,2-羟甲基吡啶Rf=0.41） 第二块板 从第四管开始，杂质被分离出来。 第三块板：从11号管到19号管都有产物分离出来。 产物中只有一种物质，2，6-双（羟甲基）吡啶只有一侧被溴代十二烷所取代。 结论 实验结果分析 实验步骤产率 　 第一步 第二步 第三步 反应物 2，6-二酰氯吡啶 2，6-吡啶二甲酸二甲酯 2，6-双（羟甲基）吡啶 反应物式量 204 195 139 反应物质量 4.08 3.13 1.39 产物 2，6-吡啶二甲酸二甲酯 2，6-双（羟甲基）吡啶 6-十二烷氧甲基,2-羟甲基吡啶 产物氏量 195 139 307 产物质量 3.13 1.87 0.59 产率 80.23% 83.81% 19.22% 最终产率 实验结果分析 核磁谱分析产物结构 3,4,5吡啶环上的三个氢（d,δ=7.1;d,δ=7.35,7.37;t,δ=7.67,7.69,7.70） 1羟甲基氢（s,δ=4.74） 6醚氧键左侧孤立的亚甲基（s,δ=4.6） 2羟基氢（s,δ=3.77） 7醚氧键右侧与长碳链相连的亚甲基（t,δ=1.63,1.65,1.67） 8十碳长链氢（多重峰，δ=1.2-1.6） 9端甲基氢（t,δ=0.86,0.87,0.89） 基线较平稳，且出峰位置和峰数目与目标产物匹配度很高，说明制得产物纯度较高。 相应峰的指认： 讨论部分 分离方法 2，6-吡啶二甲酰氯（固体） 2，6-吡啶二甲酸二甲酯 、无水乙醇、硼氢化钠（溶液） 抽滤 物相变化 分离方法 溶液 蒸馏 2，6-吡 啶二甲酸 二甲酯 回流 气体 旋蒸 丙酮 饱和碳 酸钾 旋蒸 旋蒸 油状体 白色粘 稠物 氯仿 抽提 水 蒸馏 白色固体 2，6-双（羟甲基）吡啶 甲醇 油状体 讨论部分 分离方法 2，6-双（羟甲基）吡啶 、氢化钠、1，4-二氧六环、 6-十二烷 氧甲基,2-羟 甲基吡啶 溶液+固体 液体 加热回流 抽滤 旋蒸 柱层析 选择性 旋蒸 溴代十二烷 讨论部分 中间产物 2，6-双（羟甲基）吡啶 醛，酯，胺，卤素取代，氰根，叠氮等 应用： 成环 例如：与亚硫酰氯反应，生成硫酯键，