2-第二章饱和烃：烷烃和环烷烃.ppt

第二章 饱和烃：烷烃和环烷烃 2.1 烷烃和环烷烃的通式和构造异构 2.1.1 烷烃和环烷烃的通式 2.1.2 烷烃和环烷烃的构造异构 2.2 烷烃和环烷烃的命名 2.2.1 伯、仲、叔、季碳和伯、仲、叔氢 2.2.2 烷基和环烷基 2.2.3 烷烃的命名 2.2.4 环烷烃的分类和命名 2.3 烷烃和环烷烃的结构 2.3.1 ? 键及烷烃的结构 2.3.2 环烷烃的结构与环的稳定性 2.4 烷烃和环烷烃的构象 2.4.1 乙烷的构象 2.4.2 丁烷的构象 2.4.3 环己烷的构象 2.4.4 取代环己烷的（最）稳定构象 2.5 烷烃和环烷烃的物理性质 2.6 烷烃和环烷烃的化学性质 2.6.1自由基取代反应 2.6.2 氧化反应 2.6.3 异构化反应 2.6.4 裂化反应 2.6.5 小环环烷烃的加成反应（类似烯、炔，但有区别） 2.7 烷烃和环烷烃的主要来源和制法 2.7.1 烷烃和环烷烃的来源—石油和天然气 2.7.2 烷烃和环烷烃的制法 第二章 作业（一）⑵，⑷，⑹， ⑺， ⑻，⑼，⑽，⑾，⑿（二）⑵，⑷，⑹ （四）⑴，⑶，⑸（六）（八）⑴， ⑵ ，⑶（十）（十三） （十五） ⑵ 卤化反应机理： ① 链引发： （只产生自由基） ② 链增长： （消耗一个自由基 ，产生一个新自由基） Cl· + CH4 → HCl + · CH3 · CH3 + Cl2 → CH3Cl + Cl· Cl· + CH3Cl → HCl + ·CH2Cl ·CH2Cl + Cl2 → CH2Cl2 + Cl· Cl· + CH2Cl2 → HCl + ·CHCl2 ·CHCl2 + Cl2 → CHCl3 + Cl· Cl· + CHCl3 → HCl + ·CCl3 ·CCl3 + Cl2 → CCl4 + Cl· Cl2 hv or △ 2Cl· ③ 链终止： （只消耗自由基） Cl· + Cl· → Cl2 · CH3 + · CH3 → CH3CH3 · CH3 + Cl· → CH3 Cl ⑶ 卤化反应的取向与自由基的稳定性 ① 伯、仲、叔氢的活性： （叔氢 ? 仲氢 ? 伯氢） (I) 正丙基氯 45％ (Ⅱ) 异丙基氯 55％ 仲氢与伯氢活性之比： 叔氢与伯氢活性之比： 能量 / kj?mol-1 生成CH3CH2CH2·的反应进程 生成(CH3)2CH·的反应进程 图2-12 丙烷生成两个不同自由基的反应进程——能量曲线图 E1 E2 过渡态（Ⅰ） 过渡态（Ⅱ） CH3CH2CH3 + Cl· CH3CH2CH3 + Cl· (CH3)2CH· + HCl 过渡态（Ⅰ） [CH3CH2CH2···H···Cl]? 过渡态（Ⅱ） [(CH3)2CH···H···Cl] ? ② 自由基的稳定性： (CH3)3C· (CH3)2CH· CH3CH2· CH3· CH3CH2CH2· + HCl 反应活性越小，选择性越大。 卤原子的选择性： I Br Cl F ⑷ 反应活性与选择性 CH4＋2O2 燃烧 CO2＋2H2O＋891 kJ?mol-1 RCH2–CH2R? + O2 MnO2 107－110℃ RCOOH +R‘COOH + 其它羧酸 AlCl3 ， HCl 95－150℃ ， 1-2 MPa ⑴ 加氢 稳定性增加 ⑵ 加溴 （可用于鉴别） 稳定性增加 ⑶ 加溴化氢（环丙烷反应，其它环烷烃不反应） 例： 表 2-7 石油主要馏分的大致区间 20 20-60 40-200 175-275 250-400 300- 不挥发 C1-C6