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第四章 橡胶的老化和防护体系 §4.5 橡胶常用防老剂及选用原则 一．橡胶用防老剂分类 二. 常用的橡胶防老剂 胺类防老剂 酚类防老剂 杂环及其它类防老剂 1. 胺类防老剂 全面防护效果突出,品种最多。 主要防护作用：对热氧老化、臭氧老化、重金属及紫外线的催化氧化以及疲劳老化都有显著的防护效果。 缺点：有颜色污染性，不宜于白色或浅色橡胶制品。 酮胺类 防老剂AW 防老剂BLE 防老剂RD 防老剂AW 防老剂BLE 丙酮与二苯胺高温缩合物； 热氧老化、疲劳老化； 对金属的粘合性好，用于钢丝子午胎； 防老剂RD 醛胺类防老剂 防老剂AH 防老剂AP 防老剂AH 乙醛-α- 萘胺缩合物； 热氧老化防老剂； 钝化金属离子催化老化； 污染重，气味难闻。 防老剂AP 3-羟基丁醛-α- 萘胺缩合物； 热氧老化防老剂； 用于电线、电缆、胶鞋和工业制品。 二芳仲胺类 防老剂A 防老剂D 防老剂A（防甲） N-苯基-α-萘胺； 热氧老化、疲劳老化及金属离子催化老化防老剂； 有毒，国外禁用。 防老剂D（防丁） 对苯二胺类 目前应用最广的一类，全面防护效果好，主要防止热氧、臭氧和疲劳老化。 防老剂的结构与活性 防老剂4010（CPPD） 防热氧、铜害、臭氧和疲劳老化； 有污染性； 用量大于1份时易喷霜。 是NR及合成橡胶优良的防老剂，尤其适用NR和SBR 防老剂4010NA(IPPD) 对臭氧和屈挠疲劳老化有卓越的防护效能； 对热氧老化、光氧老化具有良好的防护作用； 还有钝化重金属离子的作用； 其防护效能比4010更全面，应用范围更广。 防老剂4020(6PPD) N-（1，3-二甲基丁基）-N’-苯基对苯二胺 防老剂4030(77PD-UOP788) 静态防臭氧老化效果比防老剂4010NA好; 在动态下短期内防臭氧老化比较好; 可有效地防护屈挠龟裂; 为污染性防老剂，变色严重。 防老剂Ｈ（DPPD） 银白色片状结晶，在空气中和日光下易氧化变色。 对臭氧和屈挠疲劳老化有较好的防护效能； 对热氧老化和有害金属催化老化也有良好的防护作用； 有抗龟裂作用。 适用于NR、SBR、BR、NBR和IR及Latex中。 不单独使用。 防老剂DCPD N,N’-二环己基对苯二胺 2. 酚类防老剂 优点：无污染，不变色，适于浅色或彩色橡胶制品。 缺点：全面防护效果差，多用作抗氧剂。 一元酚类（防老剂264） 全面防护效果差，防热氧老化； 不变色，无污染，用于浅色和透明制品 或和食品接触的制品中。 二元酚类防老剂 二元酚类防老剂 防老剂2246：分子量高，挥发性小； 防热氧、金属离子老化，防护效能 稍次于胺类防老剂。 二元酚类防老剂 防老剂2246S，好于2246； 具有自协同效应； 防热氧、疲劳老化。 多元酚类防老剂（DOD） 防老剂效能与二元酚类大体相似 仅用于未硫化胶中； 对硫黄硫化胶无防护效能。 3.杂环及其它类防老剂 4. 非迁移性防老剂 永久性防老剂的特点: 难挥发、难迁移、难抽出。 提高防老剂耐久性的措施： ① 反应性防老剂-防老剂以化学键的形式与橡胶结合 a.在加工过程中防老剂与橡胶化学键合； b.在加工前将防老剂接枝到橡胶上 ； c.具有防护功能的单体与橡胶单体共聚。 ② 高分子量防老剂 ① 反应性防老剂 防老剂以化学键的形式与橡胶结合。 a.在加工过程中防老剂与橡胶化学键合； 亚硝基（NDPA）、烯丙基以及马来酰亚胺等基团在热硫化过程中与橡胶发生化学反应。 b.在加工前将防老剂接枝到橡胶上 ； 胺类或酚类防老剂与含有活泼基团的高聚物反应。 c.具有防护功能的单体与橡胶单体共聚 ②高分子量防老剂 三．防老剂的使用原则 1.了解橡胶制品的使用条件及引起老化的因素； 2.考虑加工过程中工艺条件的影响； 3.考虑所采用的橡胶及配合剂的性质； 4.防老剂本身性质的选择. ①变色及污染性 ②挥发性 ③溶解性 ④稳定性 N-苯胺基苯基马来酰亚胺 对亚硝基二苯胺NAPA 分类 化学结构 防护效果 胺类 酚类 杂环类 抗氧 抗臭氧 抗疲劳 抗有害金属 抗紫外线 其它 胺类防老剂 酮胺类 醛胺类 二芳 仲胺类 二苯胺类 对苯 二胺类 烷基芳基 仲胺类 防老剂 AW 防老剂 BLE 防老剂 RD 防老剂 AH 防老剂 AP 防老剂 A 防老剂 D 防老剂 4010 防老剂 4010NA 防老剂 Ｈ 防老剂 DPD 防老剂 CMA 6-乙氧基－2,2,4-三甲基－1,2-二氢化喹啉; 主要用于臭氧、疲劳老化，有良好的耐热氧老化性； 适用于动态制品，SBR，轮胎，