过渡元素XPS分析.PDFVIP

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2018-02-23 发布于天津
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过渡元素XPS分析.PDF

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过渡元素XPS分析

过渡元素XPS分析吴正龙北京师范大学分析测试中心北京师范大学分析测试中心北京师范大学分析测试中心 wuzl@ 过渡元素？北京师范大学分析测试中心 wuzl@ 北京师范大学分析测试中心 wuzl@ 过渡元素特点过渡元素特点  未成对未成对dd电子电子((外过渡元素外过渡元素))[[过渡元素过渡元素]],或者未成对或者未成对ff 电子(内过渡元素,镧系和锕系)[稀土元素]  出现出现XPSXPS谱峰多结构复杂化（如谱峰多结构复杂化（如VV ，，MnMn ，，CuCu ，，TaTa ，，WW）：）：  顺磁抗磁铁磁材料  多价态化合物：例如氧化物，价态+2/+3价(Sc, Y, La) ~ +88价价((RRu, O)Os),即使在即使在XPS/AESXPS/AES分析时也易变价分析时也易变价.  同一元素多个化学键型：离子键（多为低价化合物）、共价键（多为高价化合物）共价键（多为高价化合物）  终态效应，屏蔽效应：伴随各种多电子过程，自由电子振荡，E附近局域电子与配体作用（d电子易与f （（O2pO2p）杂化重叠）杂化重叠，ff电子易与电子易与（（O2pO2p）杂化重叠））杂化重叠）,  …… 北京师范大学分析测试中心 wuzl@ 过渡元素原子的价电子层结构和氧化态过渡元素原子的价电子层结构和氧化态过渡元素原子的价电子层结构和氧化态元素 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni 价电子层结3d4s 3d4s 3d4s 3d4s 3d4s 3d4s 3d4s 3d4s 氧化态 (+Ⅱ) +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ +ⅢⅢ +ⅢⅢ +ⅢⅢ +ⅢⅢ +ⅢⅢ +ⅢⅢ +ⅢⅢ ((+Ⅲ)Ⅲ) +Ⅳ +Ⅳ +Ⅵ +Ⅳ (+Ⅵ) +Ⅴ +Ⅵ +Ⅶ 元素 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd 价电子层结价电子层结4d5s 4d5s 4d5s 4d5s 4d5s 4d5s 4d5s 4d5s 氧化态 +Ⅲ +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ +Ⅲ +Ⅲ +Ⅲ +Ⅲ +Ⅲ +Ⅲ +Ⅲ +Ⅳ +Ⅳ +Ⅳ +Ⅳ +Ⅳ +Ⅳ +Ⅳ +Ⅴ+Ⅴ +Ⅴ+Ⅴ +Ⅴ+Ⅴ