[理学]09 气相色谱法.pptVIP

根据基本色谱分离方程式及范氏理论，可指导选择色谱分离的操作条件。 1、柱长的选择 增加柱长可使理论塔板数增大，但同时使峰宽加大，分析时间延长。柱长选择以使组分能完全分离，分离度达到所期望的值为准。 2、载气及其流速的选择 曲线的最低点，塔板高度H最小，柱效最高，其相应的流速是最佳流速。 3、柱温的选择 提高柱温可使气相、液相传质速率加快，有利于降低塔板高度，改善柱效。 但同时又加剧纵向扩散，从而导致柱效下降。 低的柱温可以提高分离效果，但分析时间延长峰形拖尾。 程序升温: 4、载体粒度及筛分范围的选择  载体的粒度愈小，填装愈均匀，柱效就愈高。但粒度太小，阻力压就急剧增大。一般粒度直径为柱内径的1／20～l／25为宜。 5、进样量的选择 在实际分析中最大允许进样量应控制在使半峰定基本不变，而峰高与进样量呈线性关系。如果超过最大允许进样量，线性关系遭破坏。一般说来，色谱柱越粗、越长，固定液含量越高，容许进样量越大。 1、用已知纯物质对照定性 气相色谱定性分析中最方便，最可靠的方法。 2、用经验规律和文献值进行定性分析 （l）碳数规律：同系物调整保留时间的对数与分子中碳原子数呈线性关系 lgtr’=A1n+C1 （2）沸点规律: 同族具有相同碳数碳链的异构体化合物，其调整保留时间的对数与它们的沸点呈线性关系 lgtr’=A2T+C2 3、根据相对保留值定性 以苯、正丁烷、环己烷作基准物 4、根据保留指数定性（p337） 可根据所用的固定相和柱温直接与文献值对照。 5、双柱、多柱定性 6、与其他方法结合 气相色谱定量分析是根据检测器对溶质产生的响应信号与溶质的量成正比的原理，通过色谱图上的面积或峰高，计算样品中溶质的含量。 一、峰面积测量方法 峰面积是色谱图提供的基本定量数据，不同峰形的色谱峰采用不同的测量方法。 1、对称形峰面积的测量——峰高乘半峰宽法 理论上可以证明，对称峰的面积 A=1.065×h×W1／2 2、不对称峰面积的测量一峰高乘平均峰宽法 对于不对称峰的测量如仍用峰高乘半峰宽，误差就较大，因此采用峰高乘平均峰宽法。 A=1/2h（W0.15＋W0.85） 式中W0.15和 W0.85分别为峰高0.15倍和0.85倍处的峰宽。 3、数记录纸的格子，剪纸称重 4、电脑自动积分 二、定量校正因子 1、定量校正因子 面积乘上一个换算系数，才能转换成相应物质的量，即： wi=fi′Ai 2、相对定量校正因子 样品中各组分的定量校正因子与标准物的定量校正因子之比。用下式表示： 三、常用的定量计算方法 1、归一化法 前提条件:是试样中各组分必须全部流出色谱柱，并在色谱图上都出现色谱峰。 归一化计算公式： 优点： 简便准确 操作条件（进样量、载气流速）变化时对结果影响较小。Why? 2、外标法 外标法是所有定量分析中最通用的一种方法，即所谓校准曲线法。 外标法简便，不需要校正因子，但进样量要求十分准确，操作条件也需严格控制。它适用于日常控制分析和大量同类样品的分析。 3、内标法 为了克服外标法的缺点，可采用内标校准曲线法。这种方法的特点是：选择一内标物质，以固定的浓度加入标准溶液和样品溶液中，以抵消实验条件和进样量变化带来的误差。内标法的校准曲线是用 Ai／As对xi作图，其中As为内标物的峰面积。 气相色谱法的流程和气相色谱仪 操作条件的选择 载体、固定相、温度等的选择 定性定量分析方法 定性分析：保留值、相对保留值、保留指数 定量分析：归一化法、外标法和内标法 补偿式双气路示意图 1、进样器 注射器：用于液体样品 六通阀 注射器 六通阀简图 2、气化室： 使液体样品瞬间气化为蒸气。 气化室接口 分离系统由色谱柱组成，它是色谱仪的核心部件，其作用是分离样品。色谱柱主要有两类：填充柱和毛细管柱。 1、填充柱 由不锈钢或玻璃材料制成，内装固定相，一般内径为2～4 mm，长1～3m。填充柱的形状有U型和螺旋型二种。 填充柱 2、毛细管柱——空心柱 涂壁空心柱是将固定液均匀地涂在内径0.l～0.5mm的毛细管内壁而成，毛细管材料可以是