[理学]6分析化学基础1——误差.pptVIP

第6章 分析化学基础（1） 本章重点 误差来源和减小误差的方法 6.2.2.1 系统误差（可测误差）：在分析过程中，由某些确定的、经常的原因造成。 特点:①系统误差的数值（大小）对分析结果的影响比较固定；②具有重现性：在相同条件下重复测定时，总是重复出现；③确定系统有误差，系统误差具有单向性。 可用一定的方法消除。 6.2.2 误差的分类及减小误差的方法 系统误差 偶然误差 两类 产生原因和消除方法： 1、方法误差：（比较严重的）原因：分析方法本身造成的。例：重量分析中的沉淀的溶解或吸附杂质。在滴定分析中反应不完全，副反应等。 消除方法：作对照试验，用已知组分的标准试样进行多次测定。通过校正系数校正试样的分析结果。 2、仪器和试剂误差： 原因：仪器不准、试剂不纯引起的误差。如：分析天平砝码重量不准，滴定管、移液管刻度不准、试剂（包括纯水）纯度较差，721分光光度计没有预热就工作等。 （纯度：工业纯化学纯分析纯优级纯 ） 消除方法：校正仪器和作空白试验。 在不加被测试样的情况下，按对试样的分析步骤和测量条件进行测定，所得结果称为空白值。 分析结果 = 测定值 - 空白值 注意： （1）若分析天平称量误差为±0.0001克，为保证测量结果在0.1%的相对误差范围内，则称样品的最低质量（ms）应不低于： RE = E/xT ×100% (0.0002/ms )×100% = 0.1% ms = 0.0002×100%/0.1% = 0.2 (g) （2）若滴定管的读数误差为±0.01ml，为保证测量结果在0.1%的相对误差范围内，溶液的最小用量V应不低于： (0.02/V) ×100% = 0.1% V = 0.02×100%/0.1% = 20 (ml) 3、个人误差 原因：由操作人员的主观原因造成的误差。 消除方法：安排不同的分析人员互相进行对照试验，此法称为“内检”。也可将部分试样送交其他单位进行对照分析，此法称为“外检”。 例:习惯性的试样分解不完全、沉淀洗涤不完全或洗涤过分;观察终点颜色偏深或偏浅。 6.2.2.2 偶然误差（随机误差） 原因：由难以控制、无法避免的因素（环境的温度，湿度，气压的微小波动，仪器性能的微小变化）所引起的。故又称不可测误差。 特点：其大小、正负具有随机性，所以称为不可测误差。但多次重复测定时，它符合正态分布规律。可用正态分布曲线来表示： 纵坐标：测定次数 横坐标：误差 - 0 + 由图可看出其规律性： 1、对称性，正负误差出现的几率相等。 2、单峰性，小误差出现的机率大，大误差出现的机率小。 3、抵偿性，平行测定次数 n → ∞时，偶然误差的算术平均值 E→0。 6.2.2.3 过失误差 操作者由于马虎，不遵守操作规程，如读错数、加错试剂、溶液溅失等，这些属于过失误差。有过失的数据应弃去。 通常平行测定3～4次。要求高时，测定10次左右。 根据曲线表明：分析结果偶然误差的大小是随着测定次数的增加而减少。 3、精密度只检验平行测定值之间的符合程度，和真值无关。只反映测量的偶然误差的大小，而准确度则检验测定值与真值的符合程度，同时反映了系统误差和偶然误差的大小。 总结： 1、误差表示测定值与真实值之差，偏差表示测定值与平均值之差。 2、所谓的“真实值”，其实是采用多种方法进行多次平行分析所得到的相对正确的平均值。在实际工作中不严格区分误差和偏差。 应该从准确度和精密度两个方面评价数据优劣 1、1组数据准确度和精密度都高，说明系统误差和偶然误差都很小，分析结果可靠； 2、2组数据虽然精密度高，但准确度太低，说明偶然误差小，但却存在着正的系统误差；3、……，4、…… 1 2 3 4 真值 平均值 ①、精密度是保证准确度的先决条件，精密度差，所测结果不可靠，也就失去了衡量准确度的前提； ②、高的精密度不一定能保证高的准确度，但只有高的精密度才可能有高的准确度。 一般要求相对偏差在0.1%～0.2%左右。 * 上一页 下一页 本章目录 * 本章目录 下一页 上一页 第6章 分析化学 6.1 分析化学概述 6.2 定量分析中的误差 6.3 有效数字及计算规则 章总目录 分析化