卤化与卤置换反应.PDF

有机合成方法大全 （第五章） 氧化反应 第五章 氧化反应 氧化既是失去电子，氧化的一种情况是脱氢；氧化反应关键是选择合适的氧化剂， 另外也要看被氧化的基团是烷烃还是杂原子，以防止其它的基团被破坏，比较常用的 氧化剂有：硝酸，二氧化锰，双氧水，高锰酸钾，重铬酸盐，四醋酸铅，次卤酸及其 盐，过氧有机酸，过硫酸钾，四氧化锇，高价金属化合物，铬酸及其盐等。 5．1 羟基的氧化 5．1．1 用PCC氧化羟基为醛或酮 (2S,5aR,7R,91S)-2-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-7- methyl-3-(trimethylsilyl)-4,5,5a,6,7,8-hexahydro-1H-cyclopenta[c]inden- 9(2H)-one 操作过程 向50mL反应瓶内，投入400mg的原料和5mL 的DCM，搅拌溶解后，加入422 mg 的PCC，并于室温反应2小时，加入 10mL 的乙醚，过滤，滤液减压浓缩干，残 余物经硅胶柱分离纯化，得产品323mg，黄色液体，收率：88% PCC 的制备： 向184mL 的 6M稀盐酸内，冰盐浴降温到0℃，分批加入100g 的三氧化铬，搅 拌5分钟成均匀溶液，控温在 10℃以下滴加入79.1g 的吡啶，重新冷却至0℃，有橙 黄色结晶析出，过滤，真空干燥，得产品180.8g，收率：84%，在室温下稳定保存。 其它反应 talentona@163.com -1- 有机合成方法大全 （第五章） 氧化反应 参考文献 [1] Chin-Kang Sha,Fang-Kun Lee andChing-JungChang;J.Am.Chem.Soc., 1999, 121, 9875-9876 [2] OmarFarooq,MikeMarcelli,G.K.SuryaPrakash,andGeorgeA.Olah;J.Am.Chem. Soc.,1988,Vol.110,3,864-867 5．1．2 用PDC氧化羟基为醛或酮 N-(4-([1,2,4]triazolo[4,3-a]pyridin-6-ylamino)phenyl)-3-hydroxybenzamide 操作过程 向50mL反应瓶内，投入50mg的原料，加入20mL 的DCM，室温下加入520 mg 的PDC，室温搅拌反应 1小时，过滤，滤液减压浓缩干，经硅胶柱分离纯化，得 产品35mg，白色固体，收率：70% 注：PCC对许多官能团来说是一个通用的氧化试剂，常用于把一级醇或二级醇氧化为 醛或酮，而且几乎没有过氧化；对于含有酸敏感基团的化合物，应采用更为温和的PDC 氧化剂，在这一点上它比PCC更有优势。 PDC 的制备： 将25g的三氧化铬溶解在50mL的水内，冰盐浴降温到0℃，控温在5℃以下滴加 入20mL 的吡啶，搅拌反应30分钟，加入100mL的丙酮，用液氮冷却至-30℃，有黄 色结晶析出，过滤，滤饼用丙酮洗，真空干燥，得产品40g，收率：88% 5．1．3 用Swern氧化羟基为醛或酮 (S)-tert-butyl4-formyl-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate talentona@163.com -2- 有机合成方法大全 （第五章） 氧化反应 操作过程 向100mL反应瓶内，投入1.37g 的草酰氯和20mL干燥的DCM，用液氮降温至- 78℃，滴加入 1.4g的DMSO，保温搅拌反应 10分钟，滴加入2.08g 的原料溶于20 mL干燥DCM 的溶液，继续保温反应20分钟，滴加入3.63g的三乙胺，缓慢升到室 温搅拌反应20分钟后，滴加入45mL饱和的碳酸氢钠水溶液，分出下层的有机相，用