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第一节 单环芳烃 结构、命名 性质、亲电取代反应机理 苯环亲电取代定位规律及应用 第二节 稠环芳烃 萘、蒽和菲介绍 稠环芳烃命名、性质 第三节 非苯芳烃 休克尔规则 非苯芳烃简介 1825年法拉第发现苯 1834年确定其组成式：C6H6 1858年Kekule提出设想：环状结构 1. 苯的Kekule结构 Kekule提出的苯的共轭环己 三烯环状结构－天才的设想 根据Kekule结构苯的邻二取代物应该存在两个 同分异构体 事实证明苯的邻二取代物只有一个，与 Kekule结构矛盾 Kekule为了解决这一矛盾，提出“摆 动双键学说” 但是不能解释苯的平面型结构 2. 近代理论 价键理论认为：碳原子以SP2杂化形成了环状 平面型分子，但是不能解释其化学性质 MO’s for Benzene 共振论－L.Pauling，1930年提出 4.1－3. 物理性质 4.1－4. 化学性质 “易取代，难加成，难氧化”－芳香性 1. 亲电取代反应 F2太活泼 卤代反应：X2 Cl2、Br2， I2活性差 硝化反应： 产物进一步硝化难于进行，主要得到间二硝基苯 磺化反应：可逆反应，在稀酸中加热水解可以脱去磺酸基。在有机合成中用于占位。 烷基化反应：反应可逆 碳正离子重排，产物通常异构化 烷基是致活基团，反应会发生多烷基化 苯环连有致钝基团时，烷基化反应不能进行 酰基化反应：反应不可逆 产物结构专一 ，不会发生多酰基化反应 苯环连有致钝基团时，酰基化反应不能进行 用于制备芳香酮 反应机理：亲电取代反应 2. 加成反应 催化氢化(Ni、Pd、Pt等) E处在G的邻、对位(邻、对位定位) 从主产物看 E处在G的间位(间位定位) 比苯易进行(致活) 从G对反应进行的难易看 比苯难进行(致钝) 两类定位基（p83） 邻、对位定位基（第一类定位基） 特点：①与苯直接相连的都是饱和原子，并且具 有孤对电子 ②使进一步亲电取代反比苯应易于进行， 主要产物位邻、对位取代 稠环芳烃：两个或两个以上苯环分别共 用相邻的两个碳原子组成的多环体系。 4.2－1. 萘 1. 萘的结构和命名 萘的结构(C10H8) 萘的命名(与苯相似) 精品 课程 Gansu Agricultural University 例 次产物 主产物 精品 课程 Gansu Agricultural University 精品 课程 Gansu Agricultural University 常见： －NR2,－NHR,－NH2,－OH,－OR,－NHCOR,－OCOR,－R,－X 间位定位基（第二类定位基） 特点：①与苯直接相连的原子，大多数连有不饱 和键或带有正电荷 ②使进一步亲电取代反比苯应难于进行， 主要产物间位取代 常见： N+R3,－NO2,－CN, －SO3H,－CHO,－COOH,－COOR ,－CONH2 定位能力依次减弱 定位能力依次减弱 精品 课程 Gansu Agricultural University 2. 取代基定位效应的解释 邻、对位定位基 例1 给电子诱导效应(+I) 给电子共轭效应(+C) ①苯环电子云密度升高， 亲电取代比苯易于进行 致活苯环 ②C2、C4、C6相对电子云 密度较高，邻对位取代 精品 课程 Gansu Agricultural University 例2 吸电子诱导效应(－I) 供电子共轭效应(+C) 动态效应（发生化学反应时），给电子共轭效应大于吸电子诱导效应，总的结果羟基对苯环起供电效应，使环上电子云密度增加故活化苯环，为邻对位定位基 矛盾！ 精品 课程 Gansu Agricultural Universi