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[工学]材料物理性能-第二章 热学性能
第二章 材料的热学性能 材料的各种热性能均与晶格热振动有关。 所谓晶格热振动是指:晶体点阵中的质点(原子或离子)总是围绕着平衡位置作微小振动。晶格热振动是三维的,可以根据空间力系将其分解成三个方向的线性振动。 以xn、xn+1、xn-1表示某个质点及其相邻质点在x方向的位移,如果只考虑第n-1、第n+1个质点对它的作用,而略去更远的质点的影响,则根据牛顿第二定律,该质点的运动方程为: (2-1) 式中:m—质点的质量;β—微观弹性模量,是和质点间作用力性质有关的常数。质点间作用力愈大,β值愈大,相应的振动频率愈高。对于每一个质点,β不同,即每个质点在热振动时都有一定的频率。材料内有N个质点,就有N个频率的振动组合在一起。式(2-1)称为简谐振动方程。 由于材料中质点间有着很强的相互作用力,因此,一个质点的振动会使邻近质点随着振动,而使相邻质点间的振动存在着一定的位相差,使得晶格振动以弹性波的形式在整个材料内传播,这种存在于晶格中的波叫做格波。格波是多频率振动的组合波。 实验测得弹性波在固体中的传播速度为v=3×103 m/s,晶体的晶格常数a0约为10-10 m数量级,而声频振动的最小周期为2 a0 ,故它的最大振动频率为?: Hz。 如果振动着的质点中包含频率甚低的格波,质点彼此间的位相差不大,则格波类似于弹性体中的应变波,称为“声频支振动”(acoustic branch vibration)。格波中频率甚高的振动波,质点间的位相差很大,邻近质点的运动几乎相反时,频率往往在红外光区,称为“光频支振动”(optical branch vibration)。 如图2-1(a)所示,声频支可以看成是相邻原子具有相同的振动方向。如图2-1(b)所示,光频支可以看成是相邻原子振动方向相反,形成一个范围很小、频率很高的振动。 第一节 材料的热容 2.1.1? 热容的基本概念 在不发生相变和化学反应时,材料温度升高1 K时所需要的热量(Q),称为材料的热容(heat/thermal capacity)。在温度T K时,材料的热容的数学表达式为: 2-2 热容与材料的量有关。单位质量的热容叫比热(specific heat),单位为J·K-1·Kg-1。1 mol材料的热容叫摩尔热容(molar heat capacity),单位为J·K-1·mol-1。 热容是一个过程量,与热过程有关,分恒压热容cp(heat capacity at constant pressure)和恒容热容cv(heat capacity at constant volume)。其表达式分别为: 2-4 2-5 式中:H为焓,U为内能。 一般有cpcv,因为恒压加热过程,除升高温度外,还对外做功。它们间的关系为 : 2-6 式中:α为体积膨胀系数, ;β为压缩系数, ,Vm是摩尔体积。 对于处于凝聚态的材料,二者差异可以忽略,即 。但在高温时,二者相差较大,如图2-2所示。 2.1.2? 晶态固体热容的有关定律 (1)经验定律与经典理论 有关晶态固体材料的热容,20世纪已发现了两个经验定律,即 a) 杜隆-珀替(Dulong-Peoit)定律 -- 元素的热容定律:恒压下元素的原子的热容为25(即3R) J·K-1·mol-1。 事实上,除了一些轻元素的热容比上述值要小些外,大部分元素的原子热容都接近该值,尤其是在高温的情况下更是如此。一些
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