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氨基酸外消旋法定年

* * 第八章 氨基酸外消旋法定年 Chapter 8 Amino Acid Racemization Dating 1.基本原理 在活着的生命物质中,发现有20种氨基酸,并且表现为L-构形,活着的有机体中的蛋白质主要由肽组成,其中L-氨基酸(左旋,left-handed)被键合, D-氨基酸(右旋,right-handed)与 L-氨基酸的比(D/L比)基本为零。这就提供了一个AAR(Amino Acid Racemization)“时钟”的起点。 生物死亡以后,蛋白质发生复杂的成岩化学反应,其中包括外消旋作用和差向异构作用,使L-型氨基酸转变为D-氨基酸(见下图)。 外消旋作用 异构化作用 C COOH NH2 H R L-型氨基酸 C COOH NH2 H R D-型氨基酸 C COOH NH2 H C C2H5 H CH3 L-型异亮氨酸 C COOH NH2 H C C2H5 H CH3 D-型别异亮氨酸 D/L比值=1.0和1.3,分别代表达到平衡状态的外消旋化,和异构化了的氨基酸混合物,所需时间为几百年~几百万年,这也是AAR(Amino Acid Racemization)定年手段的限度。 外消旋和异构化的比率,取决于氨基酸和它在蛋白质链中的位置,也取决于有机质的类型和环境因素(包括温度和湿度历史,基质类型,pH值,氧化-还原条件),其中最有影响的环境因素是温度。 温带和热带环境的样品,在2Ma内达到平衡,而极地样品经过10Ma也达不到平衡。 AAR技术不能作为常规技术使用,不同氨基酸的D/L比值也不能直接比较。 2.测定对象 任何一种含化石质的蛋白质和蛋白质离解的产物: 骨骼,牙齿,蛋壳,淡水和海洋贝壳,有孔虫,钙质沉积物和泥炭。 3.测年范围 AAR的测年范围取决于样品的成岩温度史和样品中氨基酸的成分。 测年范围可延续到100a~2Ma。 4. D/L比值的测量方法 主要有三种方法: 离子交换液体色谱法——迅速、经济、灵敏的定量方法,适用于小样品,但每次只能分析出一种氨基酸。 逆向液体色谱法——分析迅速,容易制备,价格低廉,又能分析多种氨基酸。但仍不是一种常规方法。 气体色谱法——每次能分析18种氨基酸,但耗时间,费钱

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