济南大学研究生学位课考试试题-济南大学化学化工学院.DOCVIP

济 南 大 学 研 究 生 学 位 课 考 试 试 题 考试科目： 高等有机化学 试卷（A或 B） 考试时间 考生姓名： 考生学号 任课教师 考试成绩 回答下列问题。（9分） 1、苯胺为什么比脂肪族胺碱性弱？酰胺为什么碱性更弱? 2、上个世纪六十年代初合成的方酸其酸性强于硫酸，用共振论加以解释。 按要求比较化合物的性质,并简要说明理由（36分） 1、将下列化合物按碱性由强到弱的顺序排列，并简述其理由。 2、将下列化合物按照与Br2/Fe反应活性由高到低的顺序排列，并简述其理由。 3、将下列烯烃按照与HCl发生反应活性由高到低的顺序排列，并简述其理由。 4、将下列化合物按照与亚硫酸氢钠发生反应活性由高到低的顺序排列，并简述其理由。 5、下列化合物在碱性条件下进行水解，试比较反应活性，并简述其理由。 第1页 6、将下列化合物按照E1反应速率由高到低的顺序排列，并简述其理由。 7.下面碳原子按稳定性由大到小排列, 并简述其理由。 8. 将下列化合物按酸性由强到弱的顺序排列，并简述其理由。 9. 下列化合物与AgNO3醇溶液反应按活性由强到弱的顺序排列，并简述其理由。 三．分析判断（20分） 1. 下列分子哪些具有手性？哪些不具有手性？并简述不具有手性的原因。 2. 甲氧基取代基属于哪一类定位基？利用共振论解释硝化反应的 定位规则。 3. BrC6H5OH，当Br在间位时比在对位时酸性更大，但换成NO2-时则相反，简述理由。 4、下列化合物那些具有芳香性，并简述其理由。 第2页 5、化合物A比B的醋酸溶剂解速率快1011，简述理由 四、给出以下反应较合理的反应机理。（35分） 1 沙草酮的合成如下，写出反应历程 4 2-甲基-1,3-丁二烯与HBr反应，问生成哪些产物？并用反应历程说明。 6 邻溴甲苯与氨基钾反应生胺类化合物，问产物有哪些？并用反应历程说明。 第3页 济南大学研究生学位课有机化学试题答案及评分标准 一、1题4分，2题5分，共9分 1、苯胺中N上的孤对电子与苯环共轭，N结合质子的能力下降，故碱性比脂肪族胺弱。 酰胺中N上的孤对电子与碳氧双键形成p-(共轭，N上的电子云密度下降， N结合质子的能力下降，故 碱性比胺类弱。 2、 每题4分，说明占2分，共36分 1、ABCD 苯胺中N上的孤对电子与苯环共轭，碱性比脂肪族胺弱，A碱性最大强。 苯环上连有供电子基，N上的电子云密度增大， N结合质子的能力增大，碱性增强，BC 苯环上连有吸电子基，N上的电子云密度下降， N结合质子的能力下降，碱性减弱，CD 2、A C E D B 该反应为亲电取代反应。苯环上连有供电子基，苯环上的电子云密度增大，反应活性增大；苯环上连有吸电子基，苯环上的电子云密度降低，反应活性减小。 3、DEBAC 该反应为亲电加成反应。双键碳上连有供电子基，双键上的电子云密度增大，反应活性增大；双键碳上连有吸电子基，双键上的电子云密度减小，反应活性减小。 4、ABDEC 该反应为亲核加成反应。羰基碳上连有供电子基，碳上的正电荷云密度降低，反应活性减小；羰基碳上连有吸电子基，碳上的正电荷云密度增大，反应活性增大。 或+I效应使活性降低, 使活性降低 甲基的超共轭效应使羰基碳正电荷密度有所降低，反应活性降低，,苯环空间位阻很大，反应活性降低， -OR具有p-(共轭效应+C,使羰基碳正电荷密度大大降低，反应活性大大降低 5、DCBA 该反应为亲核加成消除反应。苯环上连有供电子基，羰基碳上的正电荷云密度降低，反应活性减小；苯环上连有吸电子基，羰基碳上的正电荷云密度增大，反应活性增大。 6、DCAB E1反应为碳正离子历程，碳正离子越稳定，反应越易进行。苯环上连有供电子基，碳正离子上的正电荷云密度降低，反应活性增大；苯环上连有吸电子基，碳正离子上的正电荷云密度增大，反应活性减小。 7、E B A D C 由于p-(共轭效应，烯丙基碳正离子稳定性3级碳正离子 2级碳正离子 1级碳正离子，但是C为桥头碳正离子，有于环的束缚很不稳定。EB尽管都是烯丙基碳正离子，E是5个p轨道共轭，更稳定。 8、CDBA 羧酸酸性是受电子因素影响的，连有吸电子基，酸性增强，连有供电子基，酸性减弱。 9、CAEDB 该反应为SN1反应，为碳正离子历程，碳正离子越稳定，反应越易进行。 三、每题4分，共20分 1、ACE有手性，BDF无 2、甲氧基取代基属于邻对位定位基。 3、Br对位：具有-I,+C,作用+C-I; 间位：-I，酸性增大 -NO2对位： -I,-C酸性增大，间位：-I，酸性增大，但小于对位 4、D具有