普通化学第十章 化学键与分子结构.ppt

第十章 化学键与分子结构 第一节 离子键 第一节 离子键 第三节 分子间的相互作用 （2）诱导力(induced force) 存在于：极性-极性分子中，极性-非极性分子中 。 定 义：诱导偶极与极性分子的永久偶极之间的作用 力。 本 质：静电引力 。 (2).氢键的表示： 用X—H---Y表示。X，Y代表F，O，N等电负性 大，半径小，具有孤对电子的原子。氢键中X，Y可以 相同也可以不同。(O—H---O，F—H---F，N—H---O 等) (3). 氢键的键能：打开氢键所需的能量。 一般在25~40kJ /mol,与分子间力差不多。 (5).氢键的特点 具有方向性： 氢键的方向一般在X—H键轴上 : X—H…Y, 这 样使X、Y相距最远，斥力小 ∴稳定. 具有饱和性： 即一个X—H分子,只能形成一个氢键X—H…Y 氢键的强弱与的电负性有关： X、Y电负性→大，半径→小，氢键→强 ∴F—H…F O-H-O O-H-N N-H-N 第四节 晶体结构 2、配合物的磁性 磁性是配合物的重要性质之一，也是研究配合物结构的重要实验依据。 物质在磁场中分：顺磁性物质和抗磁性物质。 顺磁性物质：物质中存在有未成对电子，在磁场中未成对电子会受磁力线作用而产生吸引力，被磁场吸引。在磁天平中顺磁性物质会显得“重一些”。 抗磁性物质：物质中不存在有未成对电子，即电子完全配对，在磁场中成对电子会对磁场产生排斥力，即被磁场排斥。在磁天平中抗磁性物质会显得“轻一些”。 磁矩( ? )：物质在磁场中的“重”和“轻”可以用磁矩来表示，它与物质分子中未成对电子数目有关。 第二节 共价键 上式中 ? ：磁矩（单位为B.M），由磁天平测得。 n：物质分子中未成对电子数。 对抗磁性物质来说，由于 n = 0 ，因此其磁矩为零。 3、配合物的稳定性 配合物的稳定性是指配合物离子离解为中心离子和配位体的难易程度。 二、配合物的价键理论 1、配合物价键理论的基本要点 中心离子（或原子）以空的外层原子轨道接受电子对；配位 体提供孤电子对并与中心离子（或原子）形成 ? 配键。 为了增强成键能力，中心空轨道要杂化。 内轨型、外轨型配合物形成过程不同，性质也不同。 第二节 共价键 2、配合物的结构 一、配位数为 2 的配合物 中心体为ⅠB族元素的+1价离子常形成配位数为 2 的配位化合物。 M+电子构型： (n-1)d10 ns0 np0 由于ns、np为空轨道，故采取 sp 杂化。 例： [Ag(NH3)2]+ Ag+ : 5p0 5s0 4d10 杂化后形成[Ag (NH3)2]+ 5p0 sp 4d10 电子由NH3提供 Ag NH3]+ [H3N 直线型 第二节 共价键 二、配位数为 4 的配合物 有二种情况 采用 sp3 杂化，正四面体形。 采用 dsp2 杂化，平面正方形。 例： [NiCl4]2– ? = 2.83 [Ni(CN)4]2– ? = 0 原子、离子结构为： Ni 原子为： 3d 8 4s2 Ni2+ 离子为： 3d 8 4s0 4p0 1） 对 [NiCl4]2– 来说： ? = 2.83 ，则 n = 2 ；说明它有二个未成对电子。 由此可推测它将进行如下杂化： 第二节 共价键 [NiCl4]2– ： sp3 3d 8 4s0 4p0 3d 8 sp3 杂化 电子由 Cl–提供 这里 3d 轨道上有二个未成对电子，是顺磁性物质，属正四面体构型。 2） 对 [Ni(CN)4]2– 来说： ? = 0 ，则 n = 0 ；说明它没有未成对电子，此时只有让 3