BET孔结构分析.ppt

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BET孔结构分析

孔分析基础--1 2013年5月6日 气体吸附法(N2、Ar、CO2) (0.4—100nm) 压汞法 (3.6nm-1mm) 低压(0.0-0.1) 中压(0.3-0.8) 高压(0.90-1.0) 低压端偏Y轴则说明材料与氮有较强作用力(?型,??型,Ⅳ型) 介孔分析数据来源于中压端 总孔容通常是取相对压力为0.99左右时氮气吸附量的冷凝值。 几个常数 77k时液氮六方密堆积氮分子横截面积 0.162平方纳米,形成单分子层铺展时为0.354nm 标况(STP)下1mL氮气凝聚后(假定凝聚密度不变)体积为0.001547mL STP每mL氮气分子铺成单分子层占用面积4.354平方米  例:BET方法得到的比表面积则是S/(平方米每克)=4.354*Vm,其中Vm由BET方法处理可知Vm=1/(斜率+截距) IV等温线,H1型滞后环 总孔容 =400*0.001547 =0.61ml 对有序介孔材料用BET方法计算比表面积时取相对压力p/p0 = 0.10~0.29比较适合 只有当相对压力大于0.35后毛细凝聚才会发生 BJH方法其实简单的说是一种根据毛细凝聚现象,也就是Kelvin方程,计算介孔孔径分布的方法。 H1是均匀孔模型,可视为直筒孔便于理解。H1型滞后环可以看出有序介孔  H2一般认为是多孔吸附质或均匀粒子堆积孔造成的,多认为是 “ink bottle”,等小孔径瓶颈中的液氮脱附后,束缚于瓶中的液氮气体会骤然逸出;  H3与H4相比高压端吸附量大,认为是片状粒子堆积形成的狭缝孔;  H4也是狭缝孔,区别于粒子堆集,是一些类似由层状结构产生的孔。 吸附还是脱附? 其实说到底,这个问题的核心就是迟滞环是如何产生的? 由于在吸附,也就是毛细凝聚现象发生的时候,由于需要成核、需要系统给予一个additional的能量而引起的吸附向较高压力段移动造成的;而在脱附的过程中则不存在这个现象。因此,这也就是很多人会跟你说用脱附段计算孔分布更准确的原因。 对于脱附支,可能会有一个由于等温线闭合造成的假分布。(这个等温线闭合,是由于吸附质在孔道孔道中的相行为决定的,不同吸附质的闭合点不同。) 准备工作 一般要提供够100平方米表面积的样品

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