配位立体化学05课件.pptVIP

配合物基础和配位立体化学 Werner和配位化学的发展 配合物(complexes)的基本观念 配体的主要类型 配合物的几何构型 配合物的异构(isomerism)现象 配合物的制备和大环配体配合物 典型配合物的制备和表征举例 超分子化学 3. 常见的配体 双齿配体 4. 配合物的几何构形 5. 配合物的异构现象（反顺，光活，键合） 键合异构体(linkage isomer)：连接的原子不同 6. 配位化合物的制备  7. 配合物的制备和表征举例 Cu(dpa)(ppr)2.2H2O结构图（省略H2O) 8. 超分子化学(supramoleculer chemistry) 硝基配合物(黄色） 亚硝酸根配合物（红色） Co(NH3)5NO22+ Co(NH3)5ONO2+ 水溶液中的取代反应 Cu(H2O)42+ + 4NH3 ?? Cu(NH3)42+ + 4H2O [Co(NH3)5Cl]Cl2+ 3en ?? [Co(en)3]Cl3 + 5NH3 非水溶剂中的取代反应 Cr3+(aq) + en ??Cr(OH)3 （水溶液中） Cr2(SO4 )3 + en （乙醚溶剂, KI）?? [Cr(en)3]I3 [Fe(H2O)6]2+ + 3bipy（乙醇溶剂) ?? [Fe(bipy)3]2+ + 6H2O [Co(DMF)3Cl3]+2en （DMF溶剂）?? [Co(en)2Cl2]Cl 大环配体配合物的模板（template）合成: 无模板 有模板 Cu2+与2，2` ?联吡啶胺（dpa)和3?苯丙酸(Hppr)的混合配体配合物 合成：Hppr+dpa(水和乙醇溶液）??pH~5,+Cu(NO3)2 水溶液??绿色? 元素分析： Cu(dpa)(ppr)2.2H2O 2. 摩尔电导：非电解质 IR, ?py, ?CO, ?Cu-N峰的移动和分裂（与纯配体比） 4. X射线单晶衍射，给出非H的原子坐标、键角和键长 Cu六配位 Cu的氧化态？ Eu:八配位 Zn: 四配位 μ3–O: 桥式 X=CH3, CF3 异核混合配体Zn(Salen)EuL3 L: β双酮 制备：Eu3+, Zn2+,L1,L2, 甲醇、乙醚中回流 表征：元素分析 电导测试（非电解质） IR, UV （N=C键） 双核, 热重和差热分析 Cu和Eu的氧化态？ Synthesis and Structure of Formally Hexavalent Palladium Complexes Thermal condensation reaction of three molecules of 1,2-C6H4(SiH2)2PdII(R2PCH2CH2PR2) (where R is defined as a methyl or ethyl) provided trinuclear palladium complexes. Single-crystal x-ray analysis revealed that each of the central palladium atoms of the complexes is ligated by six silicon atoms and is hexavalent, whereas the other palladium atoms are divalent Jan. 2002 Sience Pd的配位数和氧化态？ 分子间作用力结合,组成复杂的、有明确微观结构和宏观性质、 比分子更高层次的聚集体．由分子间的识别( recognization)和 组装(assembly)，组成超分子的结构物质. 尚辅网 / ??????????????????????????????????????????? Alfred Werner (1866-1919) Received the Nobel Prize of Chemistry in 1913 for proposing the octahedral configuration of transition metal complexes. Werner developed the basis for modern coordinat