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甲醇化工与碳一化学品生产工艺技术综述 14527字 投稿：冯蒇蒈 ???????? 化肥设计 ????????????ChemicalFertilizerDesign Oct.2003 ??5??专题综 论 甲醇化工与碳一化学品生产工艺技术综述 李琼玖:1930年生,广东吴川人,1950年毕业于广东省工业专科学校机械工程系,高级工程师,长期从事化工工程的设计、开发和研究工作。 摘??要:介绍了甲醇衍生物甲醛、醋酸、二甲醚、烯烃、甲基叔丁基醚和甲醇单细胞蛋白的生产方法、工艺技术特点和产品用途。关键词:甲醇;衍生物;生产工艺;用途 中图分类号:TQ223.12;TQ221.1????文献标识码:A文章编号:1004-8901(2003)05-0005-07 李琼玖,潞澄华,顾子樵,廖宗富,漆长席(成都益盛环境工程科技公司,成都??610012) ????甲醇是重要的有机化工原料,是碳一化学、有机及精细化工的基础,又是优良的能源载体,其有望成为我国甲醇汽车的主要燃料。在发达国家,甲醇产量仅次于乙烯、丙烯和苯,居第4位,在我国其即将跃为第1位。它广泛用于生产塑料、合成纤维、合成橡胶、染料、涂料、香料、医药和农药等。甲醇还是一种重要的有机溶剂。从甲醇出发生产的化工产品达数百种。甲醇的主要衍生物有:甲醛、醋酸、甲胺类、氯甲烷类、对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、合成燃料(MTBE)等。上述产品又可形成各自的产品系列。今后,随着石油资源日渐减少和枯竭,甲醇 用作汽车发动机燃料,即甲醇汽油,将成为甲醇燃料的最大需求量。 丙二醇、聚缩醛树脂、半缩醛、合成橡胶、医药、农药等。 甲醛生产方法比较简单,一般采用甲醇空气氧化催化法。针对不同的催化剂而言分为铁法和银法。银法在美国和日本占75%(按生产能力),在西德占82%。铁法近年来也得到迅速发展。反应式及反应条件如下: 700??CH3OH+O2常压催化剂2O+H2O 2银法的开车比较迅速,操作容易,对装置能力的适应性比较强,主要生产37%浓度的产品。如果生产树脂,采用铁法较好,其效率高,产品浓度大,但投资费用高。目前,世界甲醛生产技术的改进主要为:??提高银催化剂活性,对结晶银催化剂进行改性处理,改进银催化剂床层的填装方法;??在铁催化剂中添加其他成分;??改进现有生产工艺,减少原料消耗和能耗。甲醛生产新技术有:??甲醇催化脱氢剂甲醛与氢气;??甲烷直接氧化制甲醛;??新催化剂的生产。 1985年日本三菱瓦斯化学公司提出了一种甲醇含量很低的甲醛水溶液制取方法,这种新工艺的特点为甲醛效率高,甲醇单耗低,操作方便,投资省,无公害。1987年日本又公开了一项制甲醛的新催化剂,即在Cu、P和硅胶构成的催,1??甲醇后加工产品甲醛 1.1??甲醛的生产方法 甲醛是甲醇的传统加工产品,目前用甲醇为原料产出的甲醛占甲醛总量的90%以上。甲醛主要用于构成尿醛树脂、酚醛树脂、炔属化学品、聚缩醛树脂、季戊四醇、乌洛托品、尿醛浓缩物、密胺树脂、甲撑二(4-苯基异氰酸酯)、维尼纶及其它纤维、纤维整理剂、多聚甲醛、三甲2- ??6?? 1.2??甲醛衍生物的应用及技术开发1.2.1??酚醛树脂 化肥设计????????????????????????2003年第41卷 TMP主要用途如下: (1)工业上用作聚氨脂树脂和醇酸树脂的原料,还用于制造玻璃钢、高级润滑油、油墨及塑料添加剂等。 (2)可与甲苯二异氰酸酯和1,3-丁二醇一起生产氨基甲酸酯,以它为单体的聚氨酯可看作是一种介于一般橡胶与塑料之间的材料,其特点是硬且富弹性,耐磨及抗老化,主要用作实心轮胎及运输胎及海绵等。 (3)与甘油马来酸合成聚酯具有耐候性、抗氧化性、抗辐射性、柔软性及降低聚酯的自染性优点,广泛用作建筑材料及皮革的代用品。(4)TMP可完全代替1,4-丁二醇作络合剂原料用于泡沫塑料的生产。TMP与丁二烯配合成的混合络合料可缩短酯的硬化时间。 (5)TMP的烯酸酯是一种高硬度、高弹性、强抗氧化的聚酯单体,它的一元羰酸酯类又都是性能优越的润滑油,具有熔点低、粘度高、燃点高、抗氧化性强等优点,可用作飞机、汽车发动机,空压机、电冰箱的润滑以及金属加工等。 (6)TMP的单酯及聚酯具有耐热、耐光、耐水解性能,可用作塑料增塑剂。 (7)TMP的醇类可制取一种新型的交联剂,在聚酯、橡胶及塑料制品的生产中用途很广。 (8)TMP的衍生物还可作为固化剂、乳化剂、表面活性剂、催化剂,可制得对钠离子有选择性的液体膜片电极及有机锡的制备。 国外TMP的生产技术已较成熟。日本有广莱化学和三菱斯化学公司生产TMP,总产量约为6800~7000t/a,其中50%以上用于醇酸树脂,40%用于聚氨酯,8%用于特种增塑剂。西欧有4家公司生产TMP,即:德国的拜尔公司、西班牙的Palialco公