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核磁共振波谱仪 nuclear magnetic resonance spectrometer 样品：纯度95%，TLC、HPLC or GC判断 溶剂：溶解度、改变峰形和分离度 强磁场NMR：可使高级偶合→低级偶合 去偶实验：选择照射某个(组）质子，使之达到饱合，则该质子造成的偶合消失，使图谱简化 加位移试剂 NOE实验 解析谱图的步骤 1.实例分析 实例分析 实例分析 实例分析 2. 谱图解析与结构(1)确定 谱图解析与结构确定步骤 谱图解析与结构(2) 结构(2)确定过程 谱图解析与结构(3)确定 结构(3)确定过程 谱图解析与结构(4) 结构(4)确定过程 解析举例： 5. 某化合物的分子式为C6H10O3，其核磁共振谱图见图5.15，试确定化合物的结构。 解：从化合物分子式C6H10O3求得未知物的不饱和度为2，说明分子式中含有C=O或C=C。但核磁共振谱中化学位移5以上没有吸收峰，表明不存在烯烃。谱图中有4组峰，化学位移及峰的裂分数目为：δ4.1ppm（四重峰），δ3.5ppm（单峰），δ2.2ppm（单峰），δ1.2ppm（三重峰），各组峰的积分高度比为2∶2∶3∶3，这也是各组峰代表的质子数。从化学位移和峰的裂分数可见δ4.1ppm和δ1.2ppm是互相偶合，且与强吸电子基相连，表明分子中存在乙酯基 （—COOCH2CH3）。δ3.5ppm为CH2 ，δ2.2ppm为CH3，均不与其它质子偶合，根据化学位移δ2.2ppm应与吸电子的羰基相连，即CH3—C=O。 综上所述，分子中具有下列结构单元 CH3—C=O，—COOCH2CH3， —CH2— 这些结构单元的元素组成正好与分子式相符，所以该化合物的结构为： 6.对氯苯乙醚的1H—NMR图谱如图5.16所示。试说明各峰之归属，并解释之。 例7：已知某未知物的分子式为C4H10O， 氢谱(60M)图如下，试推测其结构。 例8：已知某未知物的分子式为C9H12， 氢谱(60M)图如下，试推测其结构。 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3，推断其结构 6 1 C7H16O3， ? =1/2(2+14-16)=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有—O—CH2 —结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2 —)3 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 正确结构： 化合物 C8H8O2，推断其结构 9 8 7 6 5 4 3 10 1H 2H 2H 3H 化合物 C8H8O2， ?=1/2(2+16-8)=5 δ =7-8芳环上氢，四个峰对位取代 δ= 9.87—醛基上氢， 低δ= 3.87 CH3上氢，低场移动，与电负性强的元素相连： —O—CH3 正确结构： 图5.15 C6H10O3核磁共振谱图 解： 1、不饱和度：U=4+1-10/2=0， 为饱和化合物 2、氢分布：两组氢信号，a:b为3:2，分子中有10个氢，有对称结构 四、1H-NMR测定技术 1．永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。扫场线圈。 2 ．射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。60MHz或100MHz。 3 ．射频信号接受器（检测器）：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。 4．样品管：外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转, 磁场作用均匀。 四、1H-NMR测定技术 1H-NMR测定技术 改变磁场的效应 1）提高NMR的灵敏度 2）简化图谱的外观 ppm 10 0 60MHz ppm 10 0 250MHz 7Hz 7Hz 60MHz 100MHz 220MHz HC HB HA (a) A X X (b) 同核去偶(homonuclear decoupling) 自旋去偶(Spin decoupling) 第二射频场 H2 υ2 Xn（共振） AmXn系统 消除了Xn对的Am偶合 照射 Ha 照射 Hb 例： HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 位移试剂(shift reagents)： 可与-OH，-NH，-C=O，C-O-C，-COOR等基团络合，形成络合物，引起相应的试剂位移。 β-二羰基络合物（β- dicarbonyl complexes） M为铕 Eu 或镨 Pr 1H-NMR测定