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燃料油品的精制
?第八章 燃料油品的精制 第八章 燃料油品的精制 高等教育出版社 知识目标 能力目标 第一节 酸碱精制 第二节 轻质油品脱硫醇 ?了解燃料油精制的目的、方法; ?熟悉燃料油精制生产原理、工艺流程、操作影响因素分析、产品组成要求; 初步掌握燃料油调合原理和方法。 ?能根据不同燃料油使用要求,提出对燃料油组成、性能及评价指标做出正确判断; ?能按不同燃料油对组成要求,判断其中的理想组分和非理想组分,非理想组分如何除去; ?能对影响燃料油精制过程的因素进行分析判断,进而能对实际生产过程进行操作和控制。 石油商品加工过程 一、精制 定义:将半成品中的某些杂质或不理想的成分除掉,以改善油品质量的加工过程。 用冷冻的方法,使柴油中含有的蜡结晶出来,所得的油为低凝点的柴油,含油的蜡经脱油后可制成商品石蜡。 柴油脱蜡 高压氢气和催化剂条件下,原料中的烯烃和二烯烃等不饱和烃得到饱和,含氧、氮等非烃化合物中的氮和氧亦能变成水和氨,从油中脱除;烃基仍旧保留,产品质量得到改善,精制产品产率也最高。 加氢精制 利用一些固体吸附剂的吸附作用,脱除油品的颜色、气味,除掉油品中的水分等极性物质。 例如:分子筛脱蜡过程。 吸附精制 利用某些溶剂对油品的理想组分和非理想组分(或杂质)的溶解度不同,选择性地从油品中除掉某些不理想组分,从而改善油品的一些性质。 特点:溶剂的成本较高,且来源有限,溶剂回收和提纯的工艺较复杂,应用不多。 溶剂精制 使用化学药剂,如硫酸、氢氧化钠等与油品中的一些杂质发生化学反应除去,改善油品的颜色、气味、安定性,降低硫、氮的含量等。 主要方法:酸碱精制和氧化法脱硫醇。 化学精制 主 要 原 理 精制过程 常见的几种精制过程 石油商品加工过程 二、油品调合 含义 不同来源的油品按一定比例混合,如催化裂化汽油和重整汽油调合成高辛烷值汽油,常减压柴油和催化裂化柴油调合成高十六烷值柴油。 在油品中加入少量称为“添加剂”的物质,使油品的性质得到较明显的改善。 酸碱精制:利用酸和碱对燃料油中的一些化合物,如硫化物、氮化物以及有机酸、酚、胶质和烯烃、二烯烃等溶解和反应将这些有害物质不同程度地从燃料中除去,以提高油品质量。 特点:工艺简单、设备投资和操作费用较低;但在酸碱废渣不易处理和严重污染环境,精制损失大,产品收率低。 可以很好地除去胶质、碱性氮化物和大部分环烷酸、硫化物等非烃类化合物,以及烯烃和二烯烃。同时也除去一部分良好的组分,例如异构烷和芳香烃。 一、酸碱精制的原理 1.酸洗 所用酸为硫酸。在精制条件下浓硫酸对油品起着化学试剂、溶剂和催化剂的作用。 硫酸对于各类杂质的反应速度大致顺序 碱性氮化物 沥青质胶质 烯烃 芳香烃 环烷酸 一、酸碱精制的原理 2.碱洗 酸碱精制:碱液与硫酸洗涤联合的应用。 实际生产:为了降低操作费用,采用稀碱浓度及常温作为碱洗条件。 碱洗过程中用浓度10~30%(质量)的NaOH水溶液与油品混合,碱液只与酸性的非烃类化合物起反应生成盐类除去。 碱洗可以除去油品中的含氧化合物(如环烷酸,酚类等)和某些含硫化合物(如硫化氢、低分子硫醇等)以及中和酸洗之后的残余酸性产物(如磺酸、硫酸酯等)。 一、酸碱精制的原理 3.高压电场沉降分离 纯净的油是不导电的,但在酸碱精制过程中生成的酸渣和碱渣能够导电。 在电场的作用下,一是促进反应,二是加速聚集和沉降分离。 二、 酸碱精制工艺流程 步骤顺序 预碱洗 酸洗 水洗 碱洗 水洗 流程 酸碱精制—电沉降分离过程的原理流程 三、酸碱精制操作条件的选择 酸碱精制,特别是硫酸精制一方面能除去轻质油品中的有害物质,另一方面也会和油品中的有用组分反应,造成精制损失,甚至影响油品性质。 影响精制效果的因素和操作条件的选择 常温(20~35℃) 93%~98% 原料的1% 数秒到数分钟反应,十多分钟沉降 10%~30%碱液,原料重量的0.02%~0.2% 1600~3000V/cm ?较高温度,有利于除去芳香烃、不饱和烃以及胶质,叠合损失较大。较低温度,有利于脱除硫化物 ?酸渣损失和叠合损失随硫酸浓度增大而增大。精制含硫量较大的油品时,须在低温下使用浓硫酸(98%),并尽量缩短接触时间 ?对于多硫的原料则应适当增大硫酸用量 ?油品与酸渣接触时间过长,会使副反应增多,增大叠合损失,引起精制收率降低,也会使油品颜色和安定性变坏。接
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