样品的分解.doc

试样的分解方法 任务：将试样中待测组分全部转变为适于测定的形式。通常是将试样中的待测组分以可溶盐的形式转入溶液。 分解无机试样常用的分解方法有溶解法和熔融法。 一、溶解法 采用适当的溶剂（如水、酸、碱等）将试样制备成溶液，这种方法比较简便、快速。 1、 酸溶法 利用酸的酸性、氧化还原性和形成配合物的作用，使试样溶解。 1.1盐酸（36%~38%，11.1~12.4 mol/L） (1)主要性质 盐酸是无机强酸，它可以溶解金属活动性顺序中位于氢以前的金属及很多难溶于水的金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐和多种硫化物。 Cl-还可以和许多金属离子生成稳定的配离子如FeCl4-，SbCl4-等，也有助于样品的溶解。 Cl-弱还原性，也有利于一些氧化性矿物，如软锰矿的分解。 (2) 使用器皿 盐酸分解试样，可以用玻璃、瓷器、石英和塑料器皿。 使用铂、金器皿时应注意在空气中和光照下或有氧化剂存在下，长时间与酸接触器皿会被显著侵蚀。有氯化钾存在时，甚至蒸发10% HCl，铂器皿也会被侵蚀。 (3) 用盐酸分解的矿物 碳酸盐、氧化物、氢氧化物、磷酸盐、硫酸盐和各种硫化物以及其他化合物。 有些天然的氧化物或经高温灼烧后形成的氧化物则不溶于盐酸，例如： 天然氧化物：TiO2、SnO2、ZrO2等； 高温灼烧物：Al2O3、Fe2O3、Cr2O3、ZrO2、TiO2、SnO2等。 (4) 温度 浓盐酸沸点为108℃，溶解温度最好不超过80℃，否则，由于盐酸蒸发太快，试样不能分解完全。 用盐酸分解矿样时，As(III)、Sb(III)、Ge(IV)和Se(IV)容易挥发，特别是在加热的条件下； Hg(II)、Sn(IV和Re(VII)，仅仅在最后蒸发盐酸时易挥发损失； 易形成挥发性酸如HBr、HI、HNO3、H3BO3和SO2的物质当然也会有损失。 1.2 硝酸（65.0%~68.0%，14.4~15.2 mol/L) 性质 硝酸是很常用的溶剂。几乎所有的硝酸盐都易溶于水，而且硝酸具有强氧化性。 硝酸还能破坏有机物和钢铁中的碳化物。 用硝酸溶样后，溶液中含有残留的硝酸、亚硝酸和氮的低价氧化物等，它们往往会破坏后继步骤加入的有机试剂，在测试前应予以除去。 浓硝酸很不稳定，在光和热的情况下易分解而放出O2、H2O和NO2，致使溶液有色； 硝酸能与水以任意比例混合，当稀硝酸溶液蒸馏时，其沸点随水的损失而上升，最后得到恒沸点溶液 (HNO3 69.2%，沸点121.8℃）； （2）氧化性 许多不溶于盐酸的矿物，很容易被硝酸溶解，如铜、铅、铋、镍、钴、锌、砷等矿物。特别是它们的硫化矿，可以把其中的硫氧化为元素硫或硫酸盐。 在有过量硝酸存在下，发生下列反应： 当硝酸不足时，则起下列反应： 生成的单质硫吸附于矿样表面，阻碍矿样的继续分解。因此在分解矿样时，硝酸还常和溴水联合使用。 硝酸根或分解后生成的亚硝酸根对氧化还原作用都很灵敏，硝酸能破坏许多有机试剂，含碳矿物用硝酸溶解能生成带色的硝基化合物，因此单独使用硝酸分解矿样的情况很少，多是利用其较强的氧化性及容易加热分解的特点，与其它试剂配合使用。 对未知组成或含有机质的试样，特别是试样中存在易氧化物质而下一步又将使用高氯酸时，常将试样用硝酸处理； 在分解硫化矿时，先用 HCl 分解试样，使一部分的硫化物与HCl作用，其中的S2-以H2S形式逸出，然后再加入硝酸，以分解不能被HCl所分解的硫化物； 1.3 硫酸(95%~98%, 17.8~18.4 mol/L) (1) 性质 浓硫酸具有很强的氧化性，除Ba, Sr, Ca, Pb外，其它金属的硫酸盐一般都溶于水，因此硫酸也是常用的溶剂。 浓硫酸又是强的脱水剂，可破坏试样中有机物。 硫酸的沸点较高，还常用来驱赶低沸点的酸。 (2) 温度 稀硫酸没有氧化性，在分析中常利用硫酸在低温分解试样，此时不发生氧化作用，可用于试样中亚铁和高铁的分别测定。 (3) 使用器皿 用浓硫酸在铂器皿中进行试样分解，特别是在加热的情况下，铂的腐蚀很大。 在250℃以下金对96%的硫酸抗蚀性较强。 聚乙烯在低于50℃时可经受浓硫酸侵蚀。聚四氟乙烯在300℃以下，聚三氟乙烯在200℃以下稳定。 1.4 磷酸(85%, 14.6 mol/L) 性质 磷酸有较高的沸点和很强的配位能力，磷酸常与硫酸联合使用分解含钛、钨、铬等元素的难溶矿石。 用磷酸分解试样时，应加少量水将样品润湿，分解过程中要时时摇动，以免样品结块或粘结在容器底部， (2) 器皿及温度 加热到100℃时，85~100%磷酸破坏以银、金和铂为材料的容器。 1.5 高氯酸(70.0~72.0, 11.7~12.0) 浓的高氯酸在加热至近沸