烃的衍生物典型例题.docVIP

【烃的衍生物典型例题】 例1、卤代烃在氢氧化钠存在的条件下水解，这是一个典型的亲核取代反应。其实质是带负电的原子团（例OH－等阴离子）取代了卤代烃中的卤原子。如：CH3CH2CH2－Br + OH－ → CH3CH2CH2OH + Br－ 写出下列反应的化学方程式： （1）溴乙烷跟NaHS反应；（2）碘甲烷跟CH3COONa反应； （3）由碘甲烷，无水乙醇和金属钠合成甲乙醚（CH3OCH2CH3）。 分析：从已给出的示例结合所学知识，很快可以判断出这是一个亲核取代反应，通式为：R+－X－ + Y－ → RY + X－对于（1）根据题意可以看出RX即CH3CH2Br，而Y－即为SH－。因此，反应式为： CH3CH2Br + SH－ → CH3H2SH + Br－ 对于（2），从题意可以看出RX即CH3I；而Y－ 即CH3COO－。反应式为： 同理，在（3）中RX显然是CH3I，但题里并未直接给出和Y－有关的分子，而给出了反应的结果CH3O–CH2CH3。从产物CH3–O–C2H5可以分析出Y－ 应该是CH3CH2O－，它可来自无水乙醇和金属钠合成的C2H5ONa提供Y－ 为CH3CH2O－。 2CH3CH2OH + 2Na → 2CH3CH2ONa + H2↑ CH3I + CH3CH2ONa → CH3OC2H5 + NaI 例2、用方程式表示以乙醇为原料（并采用适当的无机试剂）合成3 – 甲基 – 3 – 戊醇的反应过程。 分析：首先写出3 – 甲基 – 3 – 戊醇的结构式，并采用倒推法，通过常见的合成醇的反应以及醇的性质等与乙烯联系起来，再将这以思维过程用方程式表达出来，即可。倒推过程是： CH3CH2MgBr CH3CH2Br CH2 = CH2 CH3CHO CH3CH2OH CH2 = CH2 解：CH2 = CH2 + HBr → CH3CH2Br CH3CH2Br + Mg CH3CH2Br CH2 = CH2 + H2O CH3CH2OH CH3CH2OH CH3CHO 例3、以乙烯为起始原料可制得正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH）。已知两个有–H的醛分子在一定条件下可自身加成。下式反应的中间产物（III）可看成是由（I）中的碳氧双键打开，分别跟（II）中的2 –位碳原子和– 氢原子相连而得。（III）是一种– 羧基醛，此醛不稳定，受热即脱水而生成不饱和醛（烯醛）： 请运用已学过的知识和上述给出的信息写出由乙烯制正丁醇各步反应的化学方程式（不必写出反应条件）。 分析：本题给出的新知识是醛分子自身加成反应和– 羟基醛脱水反应。而且要分析出此反应的主要用途是能合成增加两倍碳原子的有机化合物，再运用逆向思维的推理方法，结合已学过的化学知识解题。 CH3CH2CH2CH2OH2CH3CHOCH3CH2OHCH2 = CH2 解：（1）CH2 = CH2 + H2O → CH3CH2OH（2）CH3CH2OH + O2 → CH3CHO （3） （4） （5）CH3CH = CHCHO + 2H2 → CH3CH2CH2CH2OH 例4、设法提纯以下溶剂： （1）乙醚中含有少量乙醇和乙醛； （2）丙酮中含有少量甲醇。 分析：提纯和分离是实验室中经常遇到的操作。提纯过程中在去掉杂质的同时，不能再引入其他杂质。这一点比鉴别更困难，后者只要能通过反应将样品区分开即可。因此，提纯过程中，或者利用物理性质的沸点的差异将杂质除去，或者加入某种试剂后改变主成分和杂质的物理常数，以达到分离的目的，如有可能也可加入一种试剂使其和杂质结合为主要成分。 如，在第一个问题种，由于乙醚（沸点：34.5℃）和乙醚（沸点：20.8℃）沸点相差太小不易分离，因而可利用杂质乙醇可与金属钠反应的性质，向混合液中加入少量钠上生成醇钠以催化与乙醚缩合，缩合后的乙缩醛沸点将升至70~86℃。此时蒸馏即可将乙醚分出。 在第二个问题中，很容易看出丙酮和甲醇在氧化方面的稳定性差异，当投入适量KMnO4时，甲醇即可被氧化成CO2和H2O，丙酮即可通过蒸馏得以纯化。 解：（1）加入金属钠有CH3CH2ONa生成，并使乙醛缩合，然后将乙醚蒸出即可。 （2）加入适量KMnO4氧化剂使甲醇氧化生成CO2和H2O再蒸馏得丙酮。 例5、A是一种酯，分子式是C14H12O2，A可以由醇B跟羧酸C发生酯化反应得到。A不能使溴（CCl4溶液）褪色。氧化B可得C。请写出： （1）A、B、C的结构简式； （2）写出B的两种同分异构体的结构简式，它们都可以